论文部分内容阅读
吡啶酰胺类配体具有优良的配位能力以及多元氢键连接点,受到研究者的广泛关注。本论文以双吡啶酰胺类配体、羧酸配体等设计合成出11个新型的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物。主要工作如下:(1)采用N1,N4-双(4-吡啶基)-1,4-萘二甲酰胺配体(L1)和有机羧酸与Zn(Ⅱ)在水热或溶剂热条件下制备出配合物1-4,并对其晶体结构、元素分析、热稳定性和荧光性能进行了表征和研究。结果显示配合物1-2分别具有八次穿插和三次穿插结构,配合物3则表现出典型的氢键拓扑结构,配合物4为2D层状结构,通过空间的排列堆积显示出配合物4具有大孔结构。配合物2和3的热稳定性要略高于配合物1和4,这可能与配合物1和4所具有的的孔洞结构有关。酰胺配体L1及其所组装构建的配合物1-4均具有良好的荧光发光性能,但发射波长发生了改变。(2)采用N1,N4-双(3-甲基吡啶基)-1,4-萘二甲酰胺配体(L2)和有机羧酸与Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)在水热条件下制备出配合物5-8并对其晶体结构、元素分析、热稳定性和荧光性能进行了表征和研究。结果显示配合物5-6均具有有趣的拓扑网格结构,尤其是配合物6还表现出典型的0D+2D→2D的自我交织模式。由于手性的D-樟脑酸甲基取代基的位置排列发生无序,使得配合物7和8表现为非手性结构。配合物6相对其他几种表现出的更好的热稳定性可能与其自我交织的0D+2D→2D结构有关。酰胺配体L2及其组装构建的配合物5-8同样具有良好的荧光发光性能。(3)采用N1,N4-(3-吡啶基)对苯二甲酰胺配体(L3)、N1,N4-(3-吡啶基)-1,4-萘二甲酰胺配体(L4)、N4,N4-双(3-吡啶基)-4,4’-联苯二甲酰胺配体(L5)与Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)在水热条件下制备出配合物9-11。该过程中原位合成了三种难以直接合成的新型配体(HL6-HL8)。对配合物9-11的结构特点、热稳定性、荧光等性质进行了表征和研究,通过结构分析发现,双吡啶酰胺配体在高温水热环境中发生原位水解并产生了新型单吡啶基酰胺羧酸配体。配合物9-11主要由原位产生的单吡啶基酰胺羧酸配体与金属Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)组装构建而成有机配合物结构的主要组成部分。配合物9中由三种不同的有机配体和金属中心组织产生两种不同的一维链,并最终构建为二维超分子结构,而配合物11中金属中心和三种不同的有机配体构建成了一个3D dia或α-Po网格结构。配合物10是一个3D CdSO4类型拓扑网格并发生二次穿插,并且从整体结构观察,由非手性配体组合构建的配合物10具有了手性。此外,配合物9-11均没有表现出固体荧光性质,这一结果的原因尚有待进一步研究。