类钙钛矿结构新型多铁性陶瓷的探索

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由于存在重要的理论研究意义和广阔的实际应用前景,近年来磁电多铁性材料受到了前所未有的广泛关注。其中类钙钛矿结构新型多铁性材料无疑是研究的热点之一。本课题首先选取具有钙铁石结构的Ca2FeAO5+δ(A=A1,Ga)体系陶瓷为研究对象,系统研究了其晶体结构、介电、磁学和磁介电性能,并深入分析其磁介电起源;同时选取具有Ruddlesden-Popper(R-P)层状钙钛矿结构的Ca3(Til.xMnx)2O7(x=0,0.05,0.1,0.15)体系陶瓷为研究对象,系统研究了其晶体结构、铁电性能及相变行为,并分析Mn4+置换对其晶体结构及铁电性的影响。Ca2FeAO5+δ(A=A1,Ga)体系陶瓷中,超化学计量比的氧使得部分Fe3+被氧化为Fe4+。同时,在Fe3+和Fe4+之间跃迁的空穴极化子,引起了两种样品中的介电弛豫现象。两种样品均为反铁磁材料,而Fe4+和Fe3+之间未完全抵消的磁矩造成了样品的微弱铁磁性。两种样品中均出现了室温巨磁介电现象,并且磁介电效应对弱磁场十分敏感。最大磁介电系数-31.7%为Ca2FeGaO5+δ陶瓷样品于10 MHz、1.4 T条件下获得。不同频率下磁介电效应的起源不同,相对较低频率下的磁介电效应是由非本征因素引起的,而相对较高频率下的磁介电效应是由本征因素引起的。本征磁介电效应起源于外加磁场对Fe3+和Fe4+之间的电荷波动的抑制。两种样品接近室温的反铁磁转变温度TN也使样品的磁介电效应得到进一步增强。Ca3(Ti1-xMnx)2O7(x=0,0.05,0.1,0.15)体系陶瓷的空间群为A21am,属于极性点群,其铁电性起源于a-a-c+氧八面体扭转。样品在室温下均出现了典型的电滞回线,同时矫顽场附近的电流峰也证明样品确实存在铁电性。最大的极化值为3.09μC/cm2,出现在Ca3Ti207中。随着Mn4+置换量x的增加,样品的极化值几乎呈线性下降。样品的DSC图谱中出现一级铁电相变的吸热和放热峰,并存在明显的热滞。随着Mn4+置换量x的增加,吸、放热峰的温度呈线性下降。
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