有机磷酸掺杂聚苯胺的制备、性能与结构研究

来源 :广西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xufuen2001
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本论文研究了化学氧化聚合法合成三种有机磷酸掺杂聚苯胺,采用单因素水平法研究了各因素对掺杂态聚苯胺的产量、电阻率的影‘响,并对其最佳工艺条件进行了稳定性试验。通过红外光谱、热重分.析和透射电镜等对其结构、性能进行表征。主要研究内容如下:(1)选择己二胺四亚甲基磷酸(HDTMPA)、羟基乙叉二磷酸(HEDP)和磷酰基羟基乙酸(HPAA)这三种不同的有机磷酸作为掺杂酸,以苯胺(an)为单体,过硫酸铵(Aps)为氧化剂,采用氧化聚合法制备了三种不同的有机磷酸掺杂聚苯胺。研究了反应时间、反应温度、过硫酸铵滴加时间、氧化剂用量和有机磷酸用量等因素对其产量和电阻率的影响,得出了三种不同有机磷酸掺杂聚苯胺的最佳工艺条件如下:己二胺四亚甲基磷酸:反应时间为1小时,反应温度为5℃,过硫酸铵滴加时间为60分钟,苯胺和过硫酸铵的物质量之比为1:1.1,苯胺和己二胺四亚甲基磷酸的物质量之比为1:1.4,样品电阻率为30.843Ω·cm,质量为4.42g。羟基乙叉二磷酸:反应时间为2小时,反应温度为5℃,过硫酸铵滴加时间为60分钟,苯胺和过硫酸铵的物质量之比为1:1,苯胺和羟基乙叉二磷酸的物质量之比为1:1.4。样品电阻率为50Ω·cm,质量为5.25g。磷酰基羟基乙酸:反应时间为1小时,反应温度为5℃,过硫酸铵滴加时间为60分钟,苯胺和过硫酸铵的物质量之比为1:1.0,苯胺和磷酰基羟基乙酸的物质量之比为1:1.4。样品电阻率为1.507Ω·cm,质量为4.91g。(2)研究了各种不同掺杂态聚苯胺在异丙醇、丁酮溶剂中的溶解性以及其电阻率在100℃、150℃、175℃、200℃等不同温度下处理半小时后的变化规律。结果表明:掺杂态聚苯胺在异丙醇和丁酮溶剂中的溶解度大约为0.8%-2.7%,表现出较低的溶解性,这主要是因为聚苯胺内部分子链的刚性和链间强度的相互作用而导致的。当温度在175℃之前,电阻率随温度缓慢增大,当温度高于175℃时,电阻率陡然增大,此时掺杂态聚苯胺已不再具有导电性能。这是因为提高温度会破坏掺杂态聚苯胺内部分子链的结构,从而电阻率增大。(3)利用傅里叶变红外光谱、透射电镜、X射线衍射和热重分析进行表征,结果表明:有机磷酸掺杂态聚苯胺的分子结构是一种头-尾连接的线型高分子,掺杂态聚苯胺形态呈现出不规则的块状、非晶态结构。其热分解过程分为两步进行,第一步为水分子的挥发,第二步为掺杂态聚苯胺分子中质子酸的脱出。
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