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本文以K7HNb6O19·nH2O等为原料,利用碱性配体与过渡金属配位,在碱性条件下,用常规水溶液合成方法,合成了三个具有新奇结构的多金属铌氧簇,并对其进行了晶体结构,谱学性质及热性质等方面的研究。（I）成功合成了具有新奇结构的多金属铌氧簇[Cu（en）2]3[Cu（en）2（H2O）]9[{H2Nb6O19}（?）{[({KNb24O72H10.25}{Cu（en）2})2{Cu3（en）3（H2O）3}{Na1.5Cu1.5（H2O）8}{Cu（en）2}4]6}]·144H2O （1） ,该化合物以[KNb24O72H10.25]12.75-为最小构筑块,通过O-Na/Cu-O桥及O-[Cu（en）2]-O桥作用,连接成了巨轮形的三维孔道结构。（II）合成了新颖的有机-无机杂化的多金属铌酸盐Cu（en）2]3[Cu（en）2（H2O）]1.5[K0.5Nb24O72H14.5]·2.25H2O （2） ,化合物2以[K0.5Nb24O72H14.5]9-为构筑块,通过[Cu（en）]2+桥的弱作用和分子间氢键,形成了二维层状结构。（III）以Lindqvist结构[Nb6O19]8-阴离子为构筑块,合成了过渡金属担载型多金属铌酸盐{Nb6O19[Cu（2,2’-bipy）]2[Cu（2,2’-bipy）2]2}·19H2O （3）,[Nb6O19]8-作为八齿配体分别与两个[Cu（2,2’-bipy）]2+和两个[Cu（2,2’-bipy）2]2+阳离子配位形成中性分子。以上化合物分别用元素分析、IR、TG-DTA、ESR、XRD和X-射线单晶衍射等方法进行了表征和性质研究。化合物的组成和主要晶体学数据如下:1. [Cu（en）2]3[Cu（en）2（H2O）]9[{H2Nb6O19}（?）{[({KNb24O72H10.25}{Cu（en）2})2{Cu3（en） 3（H2O）3}{Na1.5Cu1.5（H2O）8}{Cu（en）2}4]6}]·144H2O （1）: C114H737.5Cu37.5K6N114 Na4.5Nb147O551（M = 28904.26）,尺寸0.26×0.25×0.19 mm,晶体属六方晶系,R-3c空间群,晶胞参数:a = 63.104（3） ?, b = 63.104（3） ?, c = 47.729（3） ?,α= 90°,β= 90°,γ= 120°, V = 164599（15） ?3, Z = 6, Dc = 1.750 Mg?m–3,μ= 2.276 mm–1, T = 293（2） K,最终偏移因子R1 = 0.0494,wR2 = 0.1129 [ I > 2σ（I）].2. Cu（en）2]3[Cu（en）2（H2O）]1.5[K0.5Nb24O72H14.5]·2.25H2O （2）: C18H94Cu4.5K0.5N18 Nb24O75.75 （M = 4310.27）,晶体属六方晶系,R-3空间群,晶胞参数:a = 24.506（5） ?, b = 24.506（5） ?, c = 48.175（7） ?,α= 90°,β= 90°,γ= 120°, V = 25055（8） ?3, Z = 6, Dc = 1.707 Mg?m–3,μ= 2.213 mm–1, T = 293（2） K,2.09 <θ< 25.00°,结构参数544个,最终偏移因子R1 = 0.0785,wR2 = 0.1886 [ I > 2σ（I）].3. {Nb6O19[Cu（2,2’-bipy）]2[Cu（2,2’-bipy）2]2}·19H2O （3）: C60H86Cu4N12Nb6O38,晶体属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a = 12.6927（11） ?, b = 13.1564（12） ?, c = 14.4808（13） ?,α= 83.804（1）°,β= 67.781（1）°,γ= 74.934（1）°, V = 2161.5（3） ?3, Z = 1, Dc = 1.840 Mg?m–3,μ= 1.819 mm–1, F（000） = 1196, T = 293（2） K,2.10 <θ< 25.00°,结构参数574个,最终偏移因子R1 = 0.0387,wR2 = 0.1127 [ I > 2σ（I）].