合成DL-γ-丁内酯的铜基加氢催化剂研究

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α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯(简称DL-γ-丁内酯)是制备泛酸系列产品的重要中间体。随着人们生活水平的提高,泛酸系列产品在日用化学品中的应用不断增长,DL-γ-丁内酯的需求量不断扩大。DL-γ-丁内酯的合成包括羟醛缩合、加氢内酯化成环反应。其中高活性加氢催化剂的开发是研究关键。本论文采用沉淀法制备铜基催化剂,考察了不同沉淀剂及沉淀方法对催化剂活性的影响,并采用微型固定床反应器评价铜基催化剂加氢合成DL-γ-丁内酯活性。研究结果表明:以NaOH作沉淀剂、采用并流共沉淀法制备的铜基催化剂,在反应温度120℃、氢气压力7MPa、液空速0.6~0.8h-1、n(H2):n(醛)=80:1条件下连续催化加氢制备DL-γ-丁内酯,收率高达98%。采用微型固定床反应器对催化剂进行700h稳定性考察,平均收率高于96%,无明显失活,催化剂具有较好的稳定性,预计有较长的使用寿命。本论文通过改变载体和添加不同助剂两方面对铜基催化剂的稳定性进行了研究。研究结果表明:通过添加Al2O3改变催化剂载体,铜基催化剂催化活性降低;通过添加助剂Ni、Mn改性铜基催化剂,其活性和稳定性明显提高。XRD、TPR、BET及SEM等表征结果表明:通过添加Ni、Mn改性后的铜基催化剂,形成了铜镍、铜镍锰固溶体,且其比表面积、孔径、孔容明显大于未改性前,因此具有更高的活性和稳定性。在实验室前人对铜基催化剂制备工艺研究的基础上,对铜基催化剂进行放大制备,并对其催化活性和物理特性进行了考察。考察结果表明,催化剂放大5倍和10倍后,活性基本上保持不变,且其比表面积、孔容和孔径等物理属性无明显的变化。催化剂的重复制备考察结果表明,采用共沉淀法制备铜基催化剂的工艺条件可靠,具有较好的稳定性,为其工业化生产提供理论基础。
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