超临界CO2一步法合成碳酸二甲酯(DMC)方法对于CO2的资源化利用和绿色化学品合成都具有重要的意义,能带来环境效益、社会效益和经济效益。本文综述了超临界流体技术应用现状和DMC的生产工艺,并对国内外在超临界CO2合成DMC方面的研究进展进行了重点阐述,基于此本课题开展了相关的研究。本实验利用CO2在超临界条件下与环氧丙烷(PO)和甲醇一步法合成绿色化学品DMC。实验考察了催化剂种类及用量(2%-6%)、脱水剂种类及用量(0.1～0.9g)、物料配比(VCH3OH:VPO=1～12).搅拌速度(0～500r/min).压力(5.0～0MPa)、温度(110～190℃)和时间(0.25～3h)的影响,并提出了可能存在的反应机理。结果表明：K+的存在能加速反应进行,也能在一定程度上抑制副产物的生成,而甲醇钾是一步法合成DMC的良好催化剂；添加脱水剂有利于提高DMC的收率,其中以氯化钙的效果最好；DMC的收率随催化剂和脱水剂的投加量变化而变化；随着VCH3OH:VPO的增大,DMC收率逐渐增加,考虑到原料的利用率,实验确定以VCH3OH:VPO=10:1为最佳；搅拌速度对实验影响较大,过大或过小都不利于催化剂和脱水剂均匀的分散,适宜的搅拌速度为300r/min;增大压力有利于反应向右进行,但过高的CO2密度会导致甲醇等反应物的相对浓度降低,从而阻碍了反应的进行,其中以7.0MPa效果最佳；低温条件下反应速率较低,但太高的温度会使DMC分解且部分物质发生碳化,适宜反应温度为140℃；酯交换反应为限速反应,在适宜条件(VCH3OH:VPO为10：1,n=300r/min, P=7.0MPa, T=140℃, t=1h)下,DMC收率达到45.5%。