【摘 要】
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联烯作为一类特殊的合成中间体,在有机合成中扮演着重要的角色,其独特的结构和化学性能吸引着越来越多的化学家的广泛关注。联烯可以作为合成天然产物、药物以及各种材料分子
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联烯作为一类特殊的合成中间体,在有机合成中扮演着重要的角色,其独特的结构和化学性能吸引着越来越多的化学家的广泛关注。联烯可以作为合成天然产物、药物以及各种材料分子的中间体,也可将其聚合物应用于油漆、纤维等行业,与现代生活息息相关。因此,合成结构新颖的联烯化合物并研究其反应性显得尤为重要。本论文的研究工作主要包括以下两个方面:一、以廉价的CuI作催化剂,实现了二茂铁端炔化合物与重氮磷酸酯化合物的偶联反应。在三乙胺存在下,该偶联反应可以顺利合成一系列含二茂铁和磷酸酯基的三取代联烯化合物。该反应无需配体参与,反应条件温和,原料廉价易得,底物普适性好,产物产率高。反应机理研究表明,该反应可能是通过铜卡宾的转移插入机理进行的。二、合成上述联烯化合物后,我们详细研究了此类化合物的亲电加成反应。研究发现,二茂铁联烯磷酸酯、胺以及单质碘在无金属催化剂存在下,可以成功发生三组分反应,高区域和立体选择性地合成含二茂铁及磷酸酯的烯丙基胺衍生物,并通过X-射线单晶衍射确定了产物的构型。该反应的主要优点是无需贵金属和碱的参与,反应时间短,区域和立体选择性好,原子利用率高,反应底物有良好的普适性,为含二茂铁和磷酸酯基的烯丙基胺类化合物提供了一种简单、高效的合成方法。
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