强化产甲烷技术缓解废纸高钙废水厌氧处理中污泥钙化的可行性及机理研究

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随着国民环保意识的增强和环保标准的不断收严,造纸工业的转型升级迫在眉睫。废纸造纸因其本身具有实现清洁化生产的潜力,已经成为我国造纸业的重要组成部分。但在纸张抄造过程中为了降低成本,提高纸张质量,会添加大量的碳酸钙填料,导致废水含有大量的钙离子。厌氧消化时,颗粒污泥会发生钙化,导致污泥活性降低,反应器处理能力减弱,严重时整个处理系统会发生崩溃。因此,颗粒污泥钙化已经成为废纸造纸废水厌氧消化的顽疾,亟待解决。分析发现,在厌氧消化过程中,高钙离子相当于一种抑制因子,其核心抑制是削弱污泥的产甲烷作用。那么反过来说,如果可以通过某些方法或技术手段强化污泥的产甲烷阶段,富集并加快产甲烷菌的生长代谢,那么就有可能减轻高钙离子的抑制作用,延缓钙化。在钙离子影响发挥途径明确和强化产甲烷技术已经优化的基础上,本研究将强化技术引入钙化污泥体系,通过分析钙化污泥的甲烷产量、理化性质、生物活性、微生物群落结构以及产甲烷途径等来验证方法的可行性,试图寻找一种更加高效、简单的方法来缓解污泥钙化。具体结论如下:第一部分,探究高钙离子与胞外聚合物(EPS)的相互作用。结果显示,高钙离子可以改变胞外聚合物的组分、浓度和官能团结构。更重要的是,在高钙反应器中,EPS的浓度与COD降解率呈正相关,相关系数R2分别为0.90、0.89和0.91。而对照组中EPS的浓度与COD降解率间的关系并不明显(R2=0.63)。因此,推测Ca2+可能是通过改变EPS的组成、浓度和官能团结构等来影响颗粒污泥的消化性能。第二部分,探究了乙炔黑(ACET)和EPS作为导电载体对污泥产甲烷性能的影响,明确强化机制,优化产甲烷强化方法。结果显示:(1)ACET可以明显提高颗粒污泥的甲烷产量,最大提高了44.36%。此外,ACET可以诱导功能微生物(norank_f_Synergistaceae,norank_f_Anaerolineaceae,unclassified_f_Clostridiaceae_3)富集,增强污泥的水解酸化能力和乙酸营养型产甲烷能力。这一结果得到了元基因组推断和基因含量推断(16S功能预测)的验证。因此,厌氧消化效率的显着提高归因于ACET可以构建并加快unclassified_f_Clostridiaceae_3,norank_f_Anaerolineaceae和Methanosaetaeta之间直接种间电子转移(DIET)。(2)EPS作为导电载体同样可以提高甲烷的产量和C型细胞色素(c-Cyts)的含量,最大增幅分别为36.5%和15.24%。此外,EPS可以优化微生物的群落结构,诱导功能微生物富集。菌群的相关性分析发现8.86%的重要OTUs可能是EPS反应器中颗粒污泥产甲烷能力增强的微生物基础。同样,16S功能预测也表明EPS可以提高微生物的功能丰度,增强污泥氢营养型产甲烷途径。因此,可以推断EPS的强化机制是诱导功能微生物富集,增加胞外传递电子的活性介质(c-Cyts),建立和加快DIET产甲烷过程,从而增强污泥产甲烷效能。第三部分,将EPS和ACET引入钙化污泥体系探究强化产甲烷技术缓解污泥钙化的可行性。结果表明,同对照组相比,EPS和ACET作为导电载体可以明显提高钙化污泥的甲烷产量,分别增加了16.8%和10.2%。此外,EPS和ACET还可以增加钙化污泥的有机组分,增强钙化污泥的INT-ETS活性和导电性,改善了钙化污泥的理化性能。更重要的是,对照组反应器中钙化污泥的VSS/TSS和INT-ETS活性均明显低于消化初期(种泥)。这说明EPS和ACET可以改善钙化污泥的性能,延缓污泥钙化。深入分析发现,ACET和EPS的作用机制是通过诱导功能微生物的富集,建立和加快互营菌与产甲烷菌间的DIET的方式来改善钙化污泥性能,延缓污泥钙化。
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