CO2与CH4溶解/出溶规律研究

来源 :中国地质大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:daihaolr
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全球碳循环过程中,CO2与烃类气作为其核心载体,是有机碳与无机碳转换的关键节点,广泛分布于地层、大气及生物体内。在地层条件下,除已形成的CO2与烃类气气藏外,更多CO2与烃类气以水溶相存在于地层水中,并随地层水在地层中运移。此外,在天然气藏开发及地质碳封存研究中,CO2与烃类气在地层水中的溶解度对天然气藏地质储量和CO2地质封存丰度评估不可或缺。因此,CO2与烃类气在地层水中溶解、出溶随温压变化规律是天然气藏运移成藏、开发及地质碳封存研究的重要基础。本次研究通过自主设计,开发了“高温高压多相综合测试仪”和“高温高压流体溶解度综合测试仪”,设备极限温压条件为0200℃、0200MPa,数据采集最小周期0.5s/次,满足了地层温压条件测试需求。由于烃类气主要成分为CH4,为探索其基本规律,故以CH4代替烃类气开展相关实验,后续工作中将进一步探讨不同烃类气组分对其溶解出溶规律的影响。本次研究开展了40200℃、5200MPa温压范围内CO2与CH4单相、混相在纯水和地层水中溶解、出溶试验。为了更好的理解、解释CO2与CH4溶解出溶规律与机理,在溶解出溶实验之前进行了不同温压条件下CO2与CH4流体性质和相态试验。通过994次试验测试,得到相态、流体性质实验数据点6116个,溶解、出溶1692个实验数据,试验结果显示,CO2与CH4溶解出溶规律取决于其流体性质随温压变化规律,而流体性质受控于相态分布。最后,以莺歌海盆地与塔里木盆地天然气藏为例,探讨了CO2与CH4流体性质、相态、溶解出溶随地层温压变化规律在天然气成藏、开发及CO2地质封存研究中的应用。主要的结论和认识如下:(1)CO2、CH4、CO2+CH4密度随压力增加而增加,随温度增加而减小,低压时压力对密度影响较温度大,高压时温度对密度影响更大。CO2、CH4、CO2+CH4体积偏差因子随压力增加先减小后增加,中低压区间体积偏差因子随温度增加而增加,高压区域体积偏差因子随温度增加而减小。CO2、CH4、CO2+CH4体积系数、压缩系数随压力增加而单调递减,随温度增加而增加,高压环境下,温度几乎不再影响体积系数和压缩系数。CO2+CH4混相流体性质随温压变化规律与其单相一致,且混相流体性质参数值位于单相流体性质参数所确定的区间内。随混相中CH4组分摩尔分数增加,CO2+CH4各性质向CH4流体性质靠拢,相反,则向CO2靠拢。(2)修正了CO2与CH4现有相图分布,将原“超临界态”细分为临界区和超临界态,气-临界区相变线由恒温线修正为P-T曲线,增加临界区-超临界态相变线。本次实验温压范围内,CO2相态包括:气态、液态、超临界态、气-液混相和临界区;CH4相态为气态、超临界态和临界区;CO2+CH4相态最为复杂,其相态有:气态、液态、超临界态、气-液混相、临界区、气-液-超临界混相、液-超临界混相。(3)临界温度之上,由于超临界态流体性质更接近于气态,CO2与CH4P-V曲线由分段函数转变为连续函数。上、下临界线数学模型显示,0200℃温度范围内,CO2、CH4上、下临界线呈发散状,临界区范围不断扩大。高温高压条件下,分压定理不再适用,CO2+CH4临界区、超临界态全压定理计算结果与混相实测数据具有更高的契合度(偏差小于5%,主要偏差小于3%),适用于混相相态分析。(4)CO2与CH4在纯水中溶解时,溶解度随压力增加而增大,随温度增加,溶解度先减小后增大。由于化学平衡与分子极性的存在,CO2在纯水溶解度远大于CH4,多数情况下CO2溶解度为相同条件下CH4的510倍,低温、中低压时,纯水中CO2溶解度是CH4的1020倍。CO2与CH4在地层水中溶解规律与纯水中相同,但其在地层水中溶解度比纯水中低27%。与CH4相比,地层水中H+、OH-、Ca2+、Mg2+等离子对CO2溶解度影响明显。(5)CH4+CO2在纯水中溶解度实验结果揭示:(1)当CO2进入临界区、超临界区时,由于CO2对CH4的萃取作用,混相中CO2摩尔分数高于8%后,CH4不再溶于水中。(2)当CH4溶解平衡后再溶解CO2,CO2还可溶于水中,但CO2溶解平衡后CH4不再溶于水中。(3)随温压增加,各组分溶解度增大,混相中CO2溶解度始终低于纯组分时溶解度,然而,在特定温压区间,混相中CH4组分溶解度高于其单相溶解时的溶解度。(4)CH4+CO2在地层水中溶解规律与纯水中一致,但地层水中溶解度比其在纯水中低4%左右(90℃、60MPa),同时,混相条件下CO2组分溶解度受地层水影响波动大于CH4。(5)高温高压条件下,不论是CO2还是CH4,饱和蒸气压对溶解度的影响是不能忽略的。(6)地层条件下,CO2溶解规律转折深度在3000m附近,CH4溶解转折深度为2500m,深度小于2000m时,CH4溶解度变化很小,深度大于2500m后,其溶解度快速增加。地温梯度一定时,地压梯度越大,CO2与CH4溶解度越高。地压梯度相同时,深度小于<2000m时,CO2溶解度随地温梯度增加而减小,CH4溶解度几乎不受温度梯度影响;深部地层中,CO2与CH4溶解度随地温梯度增加而增大。(7)不论纯水中还是地层水中出溶,CO2与CH4出溶量受初始温压条件、出溶压差、出溶温差决定。初始条件相同,压差越大,出溶量越大;温差越大,CO2与CH4出溶量先增大后减小。初始温压条件、温差、压差相同时,CO2出溶量是CH4的25倍。压力高于90MPa时,随压差增大,CO2出溶量增加缓慢,压力低于90MPa后,随压差增大,CO2出溶量快速增大,且温度越高,CO2出溶量变化越大。对CH4而言,其出溶转折压力在140MPa附近,与CO2相比,温差对CH4出溶量影响较小。CO2、CH4在地层水中出溶规律与其在纯水中出溶一致,但是,CO2地层水中出溶时,其出溶量还受地层水中HCO3-等影响。(8)混相出溶时,CO2较CH4先出溶,压力低于60MPa后,CH4开始出溶,随压力降低,其出溶量快速增加。混相初始温度低于100℃、压力高于20MPa时,温压对CO2组分出溶量影响较小,低于20MPa后,其影响开始增大;初始温度高于100℃时,不论高压、低压,温差、压差对其出溶量影响明显。压力高于20MPa时,CO2组分出溶量随压差和温差增大而缓慢增加,当压力低于20MPa后,CO2组分出溶量快速增大。(9)CO2与CH4相态、流体性质、溶解出溶规律在天然气藏勘探、开发和CO2地质封存研究中应用前景广泛。(1)莺歌海盆地DF1-1构造烃类气运移初始阶段相态为水溶相+游离相;压差作用下水溶相与游离相渗流作用是最重要的运移方式,其成藏模式为游离气+出溶气。(2)莺歌海盆地天然气藏存在烃类气单独成藏(伴随少量有机成因CO2)、先烃类气后CO2充注成藏和CO2+烃类气混相出溶成藏三种成藏模式。先烃类气而后CO2充注成藏为主,烃类气单独成藏次之,混相出溶相成藏对较少。(3)YKL凝析气藏下气层地层水中可动天然气储量27.0538×108m3,占其现有储量评估值的32%,YKL凝析气藏边底水中储存有丰富的烃类气。(4)低温高压地层环境中利用CO2驱替提高天然气采收率是可行的。(5)CO2地质封存研究中,CO2流体性质、地层水中溶解度等参数是评估地层封存CO2丰度的关键指标。
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