CaCl<,2>-NaCl熔盐中La<,2>O<,3>电极脱氧反应的电化学研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haojian19831212
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目前,镧单质主要通过高温下还原镧的化合物(氧化物、氯化物、氟化物)制得。现存的传统制取金属镧的方法工艺复杂、能耗多、成本高,并且能够造成环境污染。通过热力学计算表明,在高于La2O3的分解电压时对La2O3作电化学还原制取金属La是可行的。 本文采用控制电位电解法并结合循环伏安法、单电势阶越法、X射线衍射法研究了La2O3在氩气氛下780℃共晶成分CaCl2-NaCl熔盐中的脱氧反应。反应在1h~3h时间内脱氧速度较快。这是因为在电解开始时,电子很快迁移到阴极表面,表面的氧很快地离解出来扩散到熔盐中,生成了镧的低价氧化物。表面电脱氧很快完成后,反应主要由O2-从晶粒向熔盐扩散控制,电流迅速下降,电解速度随之减小。时间电流曲线显示了La2O3电脱氧过程中在相同电压、不同时间的情况下电流与时间的关系。在La2O3电解的循环伏安曲线上出现La2O3的还原峰;单电势阶越实验中获得的电极电压与电流关系表明,在La2O3电极上施加电压可以使其发生还原反应;取样伏安研究结果表明La2O3脱氧反应是分步进行的。通过对尾气的分析表明,在电解的初始阶段有Cl2产生,电解一个小时之后,不再产生Cl2。由于稀土金属及其低价氧化物在空气中非常容易氧化,因此,X射线衍射没有检测到金属镧而得到的是氧化镧的脱氧产物LaOCl。LaOCl是气氛中残余Cl2与LaO反应的结果。通过分析反应气体,证实主要的阳极产物是CO2和CO。
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