自1947年Harkins提出乳液聚合胶束理论,定性地描述了乳液聚合机理,随后Smith和Ewart对其进行了定量化处理,形成了经典的Harkins-Smith-Ewart乳液聚合理论模型。Gardo、Rose、Fitch和Tsai等人先后对这一经典理论进行了重新计算和引伸,为建立合理的数学模型作出了贡献。Priest、等人发现水溶性较大的单体有时可在不加乳化剂的情况下进行乳液聚合,由此提出了均相成核的理论。逐渐修正和完善的理论模型极大地推动了乳液聚合理论和实践的蓬勃发展。如何有效的控制成核过程并阐明成核机理是近10年乳液聚合领域研究的重点之一。目前,国内外对乳液聚合成核机制的研究十分活跃,乳液聚合理论仍在不断的探索和完善之中。本论文设计和采用过硫酸钾-银氨络合物复合引发烯类单体的快速乳液聚合。从聚合反应动力学、乳胶粒形态结构和反应机制等方面详细地研究了该乳液聚合过程并与单一过硫酸钾引发的常规乳液聚合实验结果对照。对烯类非极性单体,聚合反应动力学研究结果发现,在复合引发体系作用下,非极性苯乙烯单体的乳液聚合呈现出高速率和高效率的反应动力学特征,且不存在恒速期,与常规乳液聚合存在较大差异：当反应温度分别为70℃和80。C时,最大聚合反应速率分别为1.2 mo1·L-1·min-1和0.68 mo1·L-1·min-1,是相同温度下传统乳液聚合的6倍；当反应温度为40℃时,聚合反应速率为0.11mo1·L-1·min-1,与70℃时常规乳液聚合最大聚合速率相似。TEM、DLS及GPC的表征结果表明：复合体系下所得乳胶粒形态结构均匀,粒径约60nm,与微乳液聚合机理及其乳胶粒尺寸类似,且所得乳液中的聚合物乳胶粒明显增加。聚合物分子量仅为经典乳液聚合的3/5,而分子量分布则相似。反应过程中粒子类型、尺寸及演变与常规乳液存在较大的差异。当单体为极性的甲基丙烯酸甲酯时,以过硫酸钾-银氨复合引发体系的动力学也呈现出类似的高速率和高效率的特征,没有恒速期,当反应温度为70℃时,最大聚合速率是相同温度下常规乳液聚合的3倍多；当反应温度为55℃时,聚合反应速率与80℃时常规乳液聚合最大聚合速率相似。DLS及GPC的表征结果表明：复合体系下的乳胶粒粒径仅为30nm左右,得到了纳米级的乳胶粒粒子。聚合物分子量也减少为传统体系的3/5。反应过程中粒子类型、尺寸及演变与常规乳液存在较大的差异。上述实验结果表明以过硫酸钾-银氨络合物为复合体系引发烯类单体的乳液聚合反应机制有别于经典乳液聚合。据此推测过硫酸钾-银氨体系与常规乳液聚合机理不同,银氨的加入具有双重作用,不仅促进了过硫酸钾的分解,而且银氨络合物本身能与烯类单体电子相互作用形成类似“鳌合物”,使得它们的乳液聚合偏离经典乳液聚合机理。‘银氨络合-苯乙烯单体’配合物是聚合反应主要成核场所,并呈现出连续成核的特点。