多支链含给—受体结构的共轭铂(Ⅱ)芳香炔配合物的合成及其非线性光学性质研究

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铂芳香炔低聚物是近几年研究比较多的一类新型重金属芳香炔类低聚物,这类物质包含了铂乙炔结构单元和大的电子共轭系统,这为其提供了一些独特的光物理性能,特别是在非线性光学材料方面展现出优良的应用前景。过渡金属离子的d轨道和共轭π电子的自旋-耦合轨道作用使含有重金属离子和刚性结构的分子能够表现出大的反饱和吸收特性。本论文选择了铂炔类化合物作为研究对象,合成了一系列含有给-受体结构的三支链铂芳香炔共轭低聚物(1-6)。利用元素分析、核磁共振氢谱、质谱等技术手段对它们的结构进行了表征。对所有目标化合物的紫外-可见吸收光谱特性、荧光和荧光量子产率、反饱和吸收和一阶超极化率进行了初步研究。三嗪为中心的配合物(1-3)的最大吸收相对于三苯胺为中心的配合物(4-6)的最大吸收红移38-40nm。配合物4-6在空气饱和的氯仿溶液中的发射光谱显示两个主要发射峰。其中具有更短的波长的峰归因于它们的荧光,具有较长的波长的峰归因于他们的磷光。然而,化合物1~3在空气饱和的氯仿溶液中只检测到了荧光。用溶致变色法测定了6个目标化合物的分子的一阶超极化率在4.06×10-29~2.11×10-28cm5/esu范围,比一些常见的非线性光学的材料的一阶超极化率高出很多。利用开孔Z-扫描技术对目标化合物的非线性吸收特性进行了测试,结果表明化合物2和5表现出良好的非线性光学性能,化合物1~6的σeff/σo的值在2-22之间,σeff->σ0,说明了这类化合物具有比较好的反饱和吸收特征。
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