N-杂环卡宾金属化合物的合成、表征与性质研究

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在有机化学领域,探索和合成稳定、催化活性高并且对环境友好的催化剂具有极其重要的意义。N-杂环卡宾配体(NHCs)给电子能力强、易于制备,并且对环境友好,因此在金属有机化学领域受到了广泛的关注,成为近些年来的研究热点。近年来,N-杂环卡宾过渡金属化合物作为高效催化剂在有机合成和工业生产上都得到了广泛应用。本论文我们报道了官能团化-NHC金属化合物的设计、合成表征及其性质研究,主要分为以下三个部分:(1)合成和表征了系列多齿N-杂环卡宾铂化合物,[Pt(L1)2Cl](PF6)(2.1)(L1=N-甲基-N-(2-嘧啶)咪唑卡宾),[Pt(L2)Cl](PF6)(2.2)(L2=3-丁基-1-邻菲啰啉咪唑卡宾),[Pt(L3)](PF6)2(2.3)(L3=N-(2-皮考基)联咪唑卡宾),[Pt(L4)](PF6)2(2.4)(L4=N-(2-(?)嘧啶基)联咪唑卡宾),[Pt(L5)2](PF6)2(2.5)(L5=N-(2-吡啶基)联咪唑卡宾),[PtAg2(L5)2](PF6)4(2.6),[PtAg2(L4)2](PF6)4(2.7).化合物2.1-2.5在硅氢加成反应中表现出了较高的催化活性,利用1mol%的催化剂,100℃下,硅烷1.2当量,甲苯溶剂中炔烃的转化率几乎可以达到100%。其中化合物2.2和2.4的催化效果比其它三个化合物要好。化合物2.6和2.7是异核双金属铂/银卡宾化合物,结构新颖,Ag-Pt-Ag处于同一直线上。(2)合成和表征了系列以嘧啶、萘啶官能团化N-杂环卡宾为配体的单核钉化合物。所有的单核钉化合物分别由一个中心钌原子、一个N-杂环卡宾配体、一个对伞花烃和一个氯原子组成,形成经典的正八面体构型。(3)研究了无配体存在下冰醋酸溶剂中,醋酸钯催化端烯的β,β-双芳基化反应。在这个反应体系中,以良好到优秀的产率得到端烯的双芳基化产物。不管是缺电子还是富电子碘代物都能以较高产率得到对称或者不对称的p,β-双芳基化烯烃。
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