废旧苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物的高值化改性研究

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聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料,由于其出色的力学性能与较容易的加工条件而被广泛应用于电子电器外壳上,其每年的报废总量超过50万吨,废旧ABS(Recycled ABS,RABS)塑料的回收再利用已经成为工业和学术界关注的焦点。本文根据RABS老化后分子链结构及界面形态的变化,以同时扩链修复、改善其相界面,增加胶含量为主要切入点,制备低成本高性能再生材料。此类材料在结构设计及制备工艺上具有一定的特点及创新性。本文首先通过过氧甲酸法改性聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)制备了环氧化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(ESBS)。使用盐酸-吡啶法测定环氧基含量。使用傅立叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和差示扫描量热法(DSC)测定了ESBS结构。ATR-FTIR和~1H-NMR测试结果表明:ESBS中存在环氧基团,过氧甲酸法改性SBS制备ESBS是可行的。DSC测试结构表明:ESBS是具有三相结构的聚合物,聚丁二烯(PB)相、环氧化聚丁二烯(EPB)相和聚苯乙烯(PS)相。通过熔融共混法制备了SBS/R-ABS、ESBS/R-ABS、苯乙烯-丁二烯共聚物接枝甲基丙烯酸甘油酯(SBG)/R-ABS、蔗糖(D(+)-Sucrose)/R-ABS共混物,SBG/R-ABS、ESBS/R-ABS、D(+)-Sucrose/R-ABS成功地实现了R-ABS分子链的扩链修复和相界面的修复。采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、力学性能测试、动态力学性能测试(DMA)、扫描电镜(SEM)和差示扫描量热仪(DSC)对SBS/R-ABS、ESBS/R-ABS、SBG/R-ABS、D(+)-Sucrose/R-ABS进行了表征,结果表明,与R-ABS相比,ESBS/R-ABS的重均分子量(Mw)明显增加。ESBS/R-ABS、SBG/R-ABS、D(+)-Sucrose/R-ABS共混物的缺口冲击强度明显提高,聚丁二烯(PB)相与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)相的玻璃化转变温差(ΔTg)减小,分散相粒径减小,两相相容性变好。这是由于ESBS、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(SBG)的环氧基与R-ABS中羧基发生了反应,D(+)-Sucrose的羟基可以和R-ABS的醛基、酮基发生缩醛反应。导致了R-ABS的分子链的扩链修复和相界面的修复。当ESBS含量为15wt%时,缺口冲击强度达到13.91kJ/m~2,相比于R-ABS提高143%。当SBG含量为15wt%时,缺口冲击强度达到11.19kJ/m~2,相比于R-ABS提高83.3%。当D(+)-Sucrose为2.5%时,D(+)-Sucrose/R-ABS的缺口冲击强度达到12.18kJ/m~2。表明已实现了R-ABS的高值化回收利用。
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