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四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene, TTF)及其衍生物具有高度共轭的电子离域结构,较强的给电子能力,以及优良的热稳定性、光化学稳定性和独特的氧化还原性质。因此它们作为构筑基块在多功能分子材料方面,如LB膜、分子梭、分子开关和分子线等方面具有重要应用前景。近年来,人们致力于基于TTF电活性单元的多功能材料的研究。通过对TTF骨架进行微妙的修饰,获得多种结构新颖,性质优越的四硫富瓦烯衍生物。在本论文中,我们设计合成了一系列酰胺桥联的含萘啶或双吡唑基的四硫富瓦烯衍生物,系统研究了它们的结构,光谱和电化学性质。1.我们通过酰胺反应合成了三个新型的含萘啶基团的TTF配体(L1-L3)及其相应的三羰基一价铼配合物1-3。利用X射线衍射确定了配合物1和2的单晶结构,并对它们的紫外吸收光谱,荧光光谱和电化学性质进行了测定和分析。TTF部分和电子接受体萘啶部分发生相互作用,导致了分子内的电荷跃迁(ILCT)。同时对配体L1和L3,配合物1和3加入氧化剂NOPF6后紫外吸收光谱的变化进行了研究,结果表明它们存在中性和一价阳离子两种形式,并且具有不同的紫外吸收光谱,此性质在光化学开关方面有潜在的应用。电化学研究表明这种新型的TTF-萘啶配体具有氧化还原活性。2.基于上一章合成的含萘啶四硫富瓦烯配体L1和L2与过渡金属的高氯酸盐的反应,我们得到了一个质子化的配体L1·ClO4和两个过渡金属配合物Ni2+(NCCH3)3(H2O)(L1)·2ClO4-(4), Cu2+(NCCH3)2(H2O)2(L2)·2ClO4-(5),说明该配体具有良好的配位能力。利用X射线衍射确定了配体L1·Cl04-和配合物4,5的单晶结构,并系统的研究了它们的紫外吸收光谱和电化学性质。3.合成并表征了新的酰胺桥联的双吡唑基TTF配体L4及其三羰基一价铼化合物6。利用X射线衍射确定了它们的单晶结构,并对它们的电化学,紫外吸收光谱进行了测定和分析。同样对配体L4和配合物6加入氧化剂NOPF6后紫外吸收光谱的变化进行了研究。在实验和理论上丰富了对一价铼发光配合物的研究。