基于卟啉超分子结构的功能膜及其应用研究

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卟啉因其特殊的化学结构和光电特性而被广泛地应用于生物、化学以及物理领域。本文利用TPPS的自组装特性和两种超分子结构的差异,分别将TPPS负载于EVAL-PDMAEMA和PAN膜表面,研究了TPPS在膜表面的诱导手性聚集行为,并制备了超分子智能膜及层层自组装复合纳滤膜,研究了TPPS超分子聚集结构对膜性能的影响。TPPS通过静电作用负载于EVAL-PDMAEMA膜表面,并在pH>2.2时形成H-聚集体,pH<2.2时形成J-聚集体,并且提高接枝膜的接枝率和增加TPPS在膜表面的吸附量,有利于J-聚集体的形成。在L-/D-Trp的诱导下TPPS的J-聚集体可产生诱导手性信号,采用“诱导预聚-吸附”和“吸附-诱导聚集”两种方法制备超分子手性膜,结果表明TPPS在水溶液中预聚后吸附于膜表面(诱导预聚-吸附)形成棒状结构,在圆二色光谱中得到单峰;而TPPS吸附于膜表面后在手性分子的诱导下产生的聚集体(吸附-诱导聚集)呈球形结构,在圆二色光谱中表现为裂分的圆二色信号峰。在混合对映异构体的手性环境下,手性信号由过量对映异构体的构型决定。TPPS的J-聚集体和H-聚集体存在显著的尺寸差异,并且在pH条件控制下可逆转化,基于此EVAL-PDMAEMA/TPPS呈pH响应性:当pH>3.0时,TPPS在膜表面形成H-聚集体,此时膜的通量相对较大,对PEG20000的截留率较小:当pH值降低到1.0时,TPPS在膜表面形成J-聚集体,具有较大的棒状结构,此时膜具有较低的通量,对PEG20000的截留率增加。并且提高膜的接枝率和增加TPPS的吸附量膜的pH响应性会更明显。这种超分子结构的智能膜为新型智能膜的设计提供了思路和实验基础。在聚阳离子(PAH)和聚阴离子(PSS)自组装制备纳滤膜的过程中,组装液中加入TPPS后,组装膜表面流动电位变大,截留率有所提高,又由于TPPS在组装层之间起到一定的支撑作用,使自组装膜的通量增加。TPPS的自组装行为同样对复合纳滤膜的性能产生影响:当溶液pH为1.0时,TPPS在膜表面自组装形成棒状结构的J-聚集体,尺寸增加,对膜的孔径堵塞作用增加,膜的通量降低,截留率增大。
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