聚苯乙烯的玻璃化转变行为及共混体系的微观非均一性研究

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本文采用差示扫描量热仪(DSC)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了聚苯乙烯玻璃化转变行为。变温红外对PS的研究发现:在温度升高的过程中,PS的三个非构象谱带的强度都会有所提高,同时伴随着峰位的移动。在玻璃化转变发生的区间,主链上振动峰型的变化要远强于侧基上振动峰型的变化,可以作为玻璃化转变发生的标识。这种现象也表明在线性PS中前者对玻璃化转变的敏感程度要大于后者。在我们的研究中,通过在聚合过程中加入二乙烯基苯(DVB)作为交联剂,在不引入新的基团的条件下限制分子链的活动。根据加入交联剂与单体摩尔比,制备出Tg分别为94.4℃、100.6℃、110.5℃的交联聚苯乙烯产品。用变温红外分别对其玻璃化转变发生的温度区间进行扫描。对比线性聚苯乙烯的结果,主链振动的峰型发生了很大的变化,而侧基振动的没有发生变化,说明交联剂对主链上基团振动抑制作用大于侧基上基团的振动。通过使用交联聚苯乙烯体系与小分子物质邻三联苯(OTP)共混,得到交联PS/OTP共混体系。通过使用DSC两次扫描,得到两个不同的Tg,两个Tg的差值在30℃左右。其中较低的Tg是在统计意义上的平均值,而较高的Tg则反映了OTP并未真正和交联聚苯乙烯完全共混。这体现了共混体系的非均一性。
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