湿式氧化法处理含油废水研究

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由于含油废水中含有一些难生物降解的有机物,生物处理出水一般很难达到排放要求,需要进行深度处理。高级氧化法是去除污水中难降解有机物的主要方法之一,因此在给水处理中已得到了广泛的应用。本文以含油废水作为研究对象,采用湿式氧化法处理含油废水,研究其降解反应特性,为含油废水处理提供指导。考察了湿式氧化工艺处理含油废水中的主要操作条件,如反应压力、反应温度、反应停留时间、氧化剂用量等对含油废水处理效果的影响,在充足的氧化剂添加条件下,湿式氧化具有良好的处理效果,得到了最佳的反应条件:反应温度305°C、压力为14MPa、氧化剂用量200 mg/L、反应停留时间为9 min,此时COD去除率为81.5%。催化湿式氧化工艺能在较温和条件下提高处理的效果。论文研究发现甲醇、异丙醇、甲醛、乙醇、过渡金属离子、碱催化剂对湿式氧化处理含油废水具有很好的催化作用。研究结果表明,甲醛的添加有利于含油废水COD的去除,当甲醛质量浓度增加到500mg/L时,COD去除率达到最高值。金属离子催化剂对湿式氧化含油废水具有较好的催化活性。各种金属盐催化剂的催化活性由高到低的顺序为:Fe(NO3)3>Ni(NO3)2>Mn(NO3)2。随着反应停留时间的延长,在Fe3+和Ni2+催化作用下,含油废水的COD去除率提高。到反应停留时间为9 min时,Fe(NO3)3和Ni(NO3)2催化下的COD去除率分别为99.6%和96.3%。添加LiOH、Li2CO3和LiHCO3均有利于含油废水COD的去除,添加LiOH比LiHCO3和Li2CO3处理效果更好;添加LiOH的最适宜浓度为200 mg/L,此时COD去除率达到最大值97.4%。为了更好的考察各个影响因素对含油废水COD去除率之间的关系,采用Box-Behnken设计,实验结果表明,反应温度、反应停留时间、催化剂用量、氧化剂用量等对COD去除率的影响都比较大,温度对COD去除率的影响最大。所得结果与单因素分析结果相同。最优化条件为:反应温度288°C,反应停留时间7 min、催化剂LiOH用量为133 mg/L、氧化剂用量188 mg/L,此时COD去除率99%。
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