汞稳定同位素分析方法的优化和应用

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本论文优化了多接收器电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)测定汞同位素的方法,并利用建立的方法对采自西藏、三峡水库、小浪底水库和渤海四个地区鱼类样品中汞同位素的组成进行了分析,研究了不同水生环境中鱼体的汞同位素分布特征以及影响鱼体中汞同位素组成的因素。(1)优化了MC-ICP-MS测定汞同位素的方法,采用连续流动冷蒸汽发生器(CVG)作为进样系统,并使用内标法和样品标准间插法进行质量歧视校正,对无前处理的NIST SRM 3133 Hg标准溶液测定结果表明本方法的外精度为小于0.06‰;对UM-Almadén溶液测定δ202Hg值为-0.56±0.07‰,Δ199Hg值为0.00±0.03‰;DORM-4和NIST SRM 1944中的汞同位素测试结果与之前报道的结果一致,说明建立的方法准确、可靠。(2)小浪底水库鱼体具有偏负的δ202Hg和偏正的Δ199Hg(δ202Hg:-0.26±0.30‰;Δ199Hg:0.79±0.08‰),而沉积物比鱼体具有更加偏负的δ202Hg和趋近于0的Δ199Hg(δ202Hg:-1.48±0.38‰;Δ199Hg:0.01±0.02‰)。与以往的研究相比,小浪底水库鱼体内汞同位素特征与淡水水库区域鱼体中类似,而Δ199Hg/Δ201Hg的比值为1.22,表明小浪底水库鱼体内汞的非质量分馏主要是甲基汞的光化学降解产生的;沉积物的同位素特征表明其受到了人为源排放的影响。鱼体内δ15N数据表明在营养转移的过程中会发生质量分馏,但不会发生非质量分馏。(3)西藏、三峡水库和渤海鱼体中均表现出偏负的质量分馏特征,西藏地区鱼体中δ202Hg为-0.22±0.12‰,三峡水库鱼体中δ202Hg为-0.54±0.19‰,渤海鱼体中δ202Hg为-1.65±0.43‰;三个地区鱼体都显示偏正的Δ199Hg,西藏地区鱼体Δ199Hg为0.87±0.36‰,三峡水库鱼体Δ199Hg为0.31±0.24‰,渤海鱼体中Δ199Hg为0.21±0.13‰。西藏、三峡水库和渤海鱼体内的Δ199Hg/Δ201Hg的比值分别为1.23、1.21和1.09,表明三个地区鱼体内的甲基汞都经历了不同程度的光降解。
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