硅桥联双脒基(锰、锌、锡)金属化合物的合成与结构

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在过去的几十年,非茂配体吸引了很多金属有机化学家的研究兴趣,其中的脒基配体更是在近年来逐步成为了非茂体系中研究热点。通过对脒基配体N-C-N骨架上取代基的变换,能够很容易地实现对配体电子效应和空间效应的调整,所以脒基配体可以和周期表中大多数金属元素相结合。脒基金属化合物在催化烯烃聚合反应,氢化胺基化反应,分子内成环反应,氢化硅烷化等反应中表现出很高的活性。由于脒基金属化合物独特的结构和突出的催化性能促使了脒化学飞跃式的发展。本论文以合成硅桥联双脒基配体配位的金属化合物为主要内容。具体表述如下:第一章导论——介绍与本论文研究工作有关的背景。包括:(1)脒类化合物的性质及制备(2)脒基金属化合物的研究进展;(3)脒基金属化合物在催化反应中的应用。第二章从芳胺系列的硅桥联双脒锂金属化合物a[SiMe2{NC(Ph)N(Ph)Li(thf)2}2], b[SiMe2{NC(Ph)N(2,6-Me2Ph)Li}2(thf)],c[{[SiMe2{NC(Ph)N(2,6-iPr2Ph)}2]2Li3}-·{Li(thf)4}+]出发,合成了硅桥联双脒基配位的金属锡化合物2a、2b和2c(Scheme 1),并通过X-射线单晶衍射等测试方法对所得化合物进行了结构表征。Scheme 1化合物2a-2c的合成第三章从芳胺系列的硅基桥联双脒锂化合物a,b,c出发,合成了硅桥联双脒基配体配位的金属锌化合物3a、3b和3c(Scheme 2),并通过X-射线单晶衍射等测试方法对所得化合物进行了结构表征。Scheme 2化合物3a-3c的合成第四章从硅基桥联双脒锂化合物c出发,合成了硅桥联双脒基配位的金属锰化合物4c (Scheme 3),并通过X-射线单晶衍射对所得化合物进行了结构表征。Scheme 3化合物4c的合成
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