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本论文以Julia偶联反应为关键步骤，考察了砜和手性亚砜在有生物活性天然产物合成中的应用，完成了天然十元内酯环类化合物HerbaruminⅢ及其非对映异构体55的不对称全合成，对天然产物十元内酯环类化合物Tuckolide、倍半萜类化合物Cuparene以及黄烷类化合物的不对称合成进行了研究，考察了手性亚砜诱导的环化反应在天然黄烷类化合物合成中的应用，并对合成中出现的异常现象进行了探索，发现了有机碱-DMSO／H2O-室温这样一个迅速高效的选择性的脱除酸性羟基上的硅醚保护基的方法。第一章十元内酯类化合物的分离、生物活性和合成研究进展（综述）十元内酯类化合物是自然界中十分重要的一类化合物。由于其广泛而显著的生物生理活性，多年来这类化合物一直备受关注，关于其分离、活性和合成的报道很多。本章对十元内酯类化合物的分离、生物活性及合成研究进行了详细归纳，发现已分离得到的70多个这类天然化合物在抑制肝细胞合成胆固醇、抑制甾体合成酶、影响哺乳动物的细胞分裂、杀菌、抗KB细胞等方面活性显著。合成这类化合物的方法多种多样。它们可以由相应的羟基酸或其衍生物分子内酯化合成，还可以通过扩环反应或者氧化裂解双环化合物，或者通过构筑C-C键或C=C环化等方法合成。第二章十元内酯类化合物HerbaruminⅢ的不对称全合成和Tuckolide的不对称合成研究HerbaruminⅢ是一个具有植物毒性的十元内酯环类化合物。Tockolide是一个具有专一抑制胆固醇合成活性的十元内酯环类化合物。我们设计以Julia偶联烯化反应和Yamaguchi内酯环化为关键步骤合成这两个天然产物。经过合成砜37和醛36两个关环前体、二者连片烯化、内酯环化等步骤，经过十三步反应以2.3％的总收率，顺利得到了HerbaruminⅢ，并得到了其非对映异构体55。经过类似的步骤，我们开展了十元内酯类化合物Tuckolide的不对称合成研究，得到了其前提化合物砜160。第三章黄烷类化合物的不对称合成研究本章尝试了以手性亚砜为辅基诱导1，3—二芳基—1—丙醇发生不对称环化反应合成手性黄烷的方法。结果发现，产物为等量的一对非对映异构体，证明了Lewis酸催化的该环化反应是一个SN1的反应过程或者手性亚砜没有参与关环反应。用碱对这一对非对映异构体的差向异构化反应则得到了20％左右的de值，证明了在碱的作用下，手性亚砜在可以影响到关环的立体选择性，为进一步开展黄烷类化合物的不对称合成研究提供了十分重要的指导意义。第四章芳香族倍半萜Cuparene的不对称全合成研究以化合物43及其类似物为关键中间体，以分子内的Julia偶联为关键步骤，通过三条路线，对天然倍半萜类化合物（-）-Cuparene的不对称合成进行了研究。分别得到了半缩酮34、β—羟基亚砜52和57。化合物52烯化后在手性亚砜诱导下引入甲基，消去手性亚砜即可得到目标化合物。化合物57转化为58后，引入甲基，发生分子内环化反应并消除亚砜后也可以得到目标化合物。进一步的工作尚在探索中。第五章一个新的高效的选择性的脱除酚羟基上硅醚保护基的（TBDMS）的方法本章深入探讨了有机碱在硅醚保护基的脱出中的应用，发现在DMSO-H2O中，简单的有机碱，如三乙胺等，可以非常迅速高效的脱除酚羟基和酸羟基上的TBDMS保护基，而脂肪醇上的TBDMS保护基则对这些条件有很好的耐受性。这些有机碱的活性顺序是：一级胺＞二级胺＞三级胺＞芳香族的胺，而且氮上取代基越大，其反应速度也越慢。