两种菊科植物的化学成分分离分析和苯并咪唑配合物的烯烃催化

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菊科(Compositae)大丁草属(Gerbera)植物,全球近80种,我国有20种,绝大部分集中于西南地区。其中有2种长期入药,具有清热解毒、抗菌消炎、化痰止咳、利尿活血之功效。石上大丁草[Gerbera saxatilis Chang ex Y.C.Tseng]为大丁草属中的一种,产于四川,生于石上。菊科(Compositae)蟛蜞菊属(Wedelia)植物,全世界约60余种,主要分布于热带和亚热带地区。我国有5种,主要产于东南至西南部各省区。该属植物在许多国家作为民间药,具有保肝利胆、抗病毒、抗炎等功效。三裂叶蟛蜞菊(Wedelia trilobata)为菊科(Compositae)蟛蜞菊属(Wedelia)植物,多年生草本。本论文上篇系统研究了两种菊科植物的化学成分及部分化合物的生物活性。采用常规柱层析(CC)、制备薄层层析(PTLC)、重结晶等手段分离得到36个化合物,并利用各种现代波谱技术(IR,EI-MS,HR-ESI-MS,1H-NMR,13C-NMR,DEPT,NOSEY,1H-1HCOSY,HMBC,HSQC)以及X-ray单晶衍射方法,确定了其中35个化合物的结构,其中7个为新化合物。从石上大丁草中分得30个化合物,其中6个为新化合物:从三裂叶蟛蜞菊中分得6个化合物,其中1个为新化合物。我们还对分离得到的香豆素类化合物进行了活性实验,采用SRB法,测试了其对人急性早幼粒白血病细胞(HL-60),人肝癌细胞(SMMC-7721)和人宫颈癌细胞(HeLa)的抑制活性。对石上大丁草以及三裂叶蟛蜞菊化学成分的研究有望为中草药活性成分及其构效关系的研究、药理学、植物化学分类学和新药筛选提供相关的科学依据,为我国天然资源的利用与开发提供帮助。论文上篇最后对香豆素类化合物抗HIV活性研究进展进行了综述。本论文下篇主要致力于亚胺基苯并咪唑型过渡金属(铬、铁、钴和镍)配合物设计与合成,以及它们在催化乙烯齐聚和聚合中的应用。在含铝助催化剂的活化作用下,研究了这些配合物的乙烯催化性能。对配体环境,包括取代基的电子效应和立体效应等,以及各种催化反应条件(如温度、Al/M摩尔比、压力等)进行了系统的研究,考察了它们对催化活性和催化产物性质的影响。主要包括以下两个部分:第一部分:合成并表征了一系列基于亚胺基苯并咪唑吡啶的具有变形八面体几何构型的铬配合物。在改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下,这些配合物都表现出中等或高的齐聚和聚合活性,并且齐聚产物分布较宽从C4到C36,一些配合物还得到了特殊分布的齐聚产物(C6含量很低)。多数情况下,聚乙烯为催化反应的主产物,齐聚物中也是以高碳数烯烃为主。所得聚乙烯经鉴定为末端乙烯的长链的烯烃。聚合反应条件、配体的立体效应和电子效应对催化活性都有很大影响。第二部分:合成了一系列基于亚胺基苯并咪唑吡啶配体N^N^N的铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)以及镍(Ⅱ)配合物,并对它们的结构进行了表征。通过对这些配合物的乙烯催化研究发现,在合适的条件下,这些配合物表现出中等的催化活性。
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