聚(3-羟基丁酸酯-3-羟基戊酸酯)环带球晶的结构调控与形貌研究

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结晶性高分子的晶体结构和形态决定着材料的性能,控制特定的晶体结构和形态以实现材料特殊性能具有十分重要的意义。然而目前对多样性晶体形态形成的理解并不完善,更加缺乏有效的手段来调控结晶聚集体的结构和形态。  本论文以聚(3-羟基丁酸酯-3-羟基戊酸酯)(P(HB-co-HV))作为一种示例聚合物,通过控制溶液薄膜结晶的温度,进而调控晶体生长中的结晶速率,研究了 HV基团的含量和结晶温度对环带球晶形态的影响。  为了考察影响P(HB-co-HV)环带球晶的结构和形貌的原因,首先进行了P(HB-co-HV)基本的结晶动力学研究。通过DSC结果的分析发现,所有HV含量的样品均存在多重熔融峰现象。通过WAXD和SAXS实验的联合运用,发现多重熔融峰现象是P(HB-co-HV)在结晶过程中形成了不同结构的片晶导致的。当HV含量低于9.4mol%时,样品中存在两种片晶结构,分别为HV完全排出的片晶和HV部分排入的三明治片晶;当HV含量高于19.4mol%时,样品中同样存在两种片晶结构,分别为HV完全排入的片晶和HV部分排入的三明治片晶;而且当加热至第一重熔融峰后,只有HV部分排入的三明治片晶结构存在。  通过对P(HB-co-HV)环带球晶的分析发现,当HV含量低于9.4mol%时,环带球晶生长速率较快,环带间距较大;当HV含量高于19.4mol%时,环带球晶生长速率较慢,环带间距较小。原因是HV基团排入HB的晶格,进而改变了片晶的表面作用力,同时其排入的过程具有动力学效应。
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