含多羧基配体MCFs的合成及其复合膜制备与性能研究

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金属有机框架(MOFs)由有机配体与中心金属离子通过配位键作用构筑得到,具有明确的晶体结构和可调控的孔尺寸,其比表面积大、化学修饰性强。由于金属有机骨架的孔结构、孔尺寸不同,孔道内的主-客体互相作用不同,有机配体的官能团不同,MOFs材料能够广泛应用于气体吸收和分离、有机反应催化、小分子和多种金属离子的痕量识别、有机污染物吸收和分离等领域。  近年以来,MOFs-高分子混合基质膜(Mixed Matrix Membranes)得到了广泛的关注和快速的发展。其既保留了MOFs特有的选择性和识别能力,又兼顾了膜材料良好的加工性和易回收性,除了应用于传统的气体分离、膜蒸馏等领域,MOFs-高分子混合基质膜也应用于可溶性有机物的分离和溶液中不同离子的检测。  本文首先研究了不同金属离子对同一金属有机框架掺杂时,体系发光性能的改变;随后合成了一系列纳米尺寸MOFs晶体,对其识别领域的应用进行了研究,与高分子材料复合,制各并研究了复合膜的性能;最后合成了两个同构的结构新颖的MOFs,研究了其在小分子、离子识别方面的应用,也对其分离有机染料的能力进行了评估。使用X射线单晶衍射、粉末X射线衍射(XRPD)、紫外可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱、扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热分析(DSC)等现代手段对配合物及其复合物的结构和性能进行了表征。  研究工作主要包括以下三个部分:  1.使用七种过渡金属元素分别对金属有机骨架{Zn-B TC}{Me2NH2+}进行掺杂,得到掺杂后的MOFs{Zn-M-BTC}{Me2NH2+}(M=Co,Cu,Ni,Mn,Ca,Mg,Cd),它们既不会破坏原始配合物的晶型,又能对其荧光性能进行有效调控,研究了选择性分离有机染料的能力;  2.调控稀土元素铕、铽的比例,与均苯三甲酸反应得到一系列铕、铽比例不同的纳米尺度MOFs材料;研究了MOFs对有机溶剂含水量的识别,以及作为荧光探针检测硝基苯的潜力。使用该系列MOFs与聚偏二氟乙烯(PVDF)共混,得到MOFs-PVDF混合基质膜,对混合基质膜的力学性能与PVDF膜进行了对比,添加MOFs并未影响PVDF的机械性能。对比了MOFs纳米晶体与对应混合基质膜量子产率的差异,研究了膜材料对水和硝基苯的检测能力;  3.合成了一个含羧基的二齿有机配体H2L1,分别与ZnCl2·6H2O和CoCl2·6H2O反应得到两个同构的MOFs;研究了Zn-MOFs的固态荧光、对硝基苯和Fe3+的识别,及对不同类型有机染料的吸收和分离能力。
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