低共熔溶剂中靛红参与的有机反应研究

来源 :河北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:FANSHENGHUA2009
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随着环境问题越来越严重,人们对减少化学、医药和工业研究中有害化学品的使用以及随之而来的人类健康风险问题引起了广泛关注。绿色化学旨在设计友好环境的化学过程和合成方法,以消除或减少在工业或实验室的任何生产阶段使用有害和有毒化学品。在传统的化学过程中,溶剂广泛用于溶解反应物、影响化学反应性、提取和洗涤产物以及分离混合物。尽管具有许多不言而喻的优点,但是常规有机溶剂不仅对环境有害,而且还表现出致癌性、生态毒性和不可生物降解性。为了改善对人类健康的影响和对环境的保护,使其免受与使用有害有机挥发性溶剂相关的风险的影响,化学者为开发替代性绿色反应介质付出了巨大努力。在过去的十年中,深低共熔溶剂(Deep eutectic solvents,DES)因其具有生物相容性、高粘度、低气压、不易燃、热稳定性和可忽略不计的挥发性等优良特性而得到了广大化学爱好者的青睐,同时在有机合成、催化反应、生物催化和生物质预处理等各个领域都备受关注。目前研究来看,DES可以完全作为绿色介质来替代传统有机溶剂。螺环氧吲哚酮类衍生物具有非常多样的生物和药物特性,包括抗炎、抗病毒、抗细菌、抗疟和抗癌特性,此外还充当中枢神经系统兴奋剂。通过大量实验,最终确定ChCl/甘油作溶剂条件下,使用微波辐射,以互变异构烯醇结构的化合物(1,3-茚满二酮、4-羟基香豆素、5,5-二甲基-1,3-环己二酮)和靛红衍生物为原料合成吲哚酮类衍生物。ChCl/甘油在反应过程中作溶剂,其形成的氢键还促进了反应进程。吡唑并吡啶已在许多生物活性产品、天然产物和功能材料中发现。嵌入吡唑并吡啶单元的结构显示出潜在的药物特性,如抗血小板、抗真菌、抗癌、抗菌和抗增殖。通过大量实验最后确定了在ChCl/乳酸溶剂中,以1,3-二苯基-1H-吡唑-5-胺衍生物、靛红和5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮为原料,微波辐射下得到螺二氢吲哚吡唑并吡啶类衍生物。在此研究中我们成功的将传统溶剂替换成绿色介质,并且在反应时间上大幅度缩短、产率优异、适用范围广泛等。二氢吡啶被广泛用作抗肿瘤、抗哮喘药、抗惊厥药、镇痛药、杀虫剂、抗HIV药物、抗菌药和抗氧化剂。选用靛红、苯甲酰乙腈、以及NH4OAc为反应原料,通过微波辐射且溶剂为甜菜碱盐酸盐/尿素(Urea)下假四组分合成多芳基吡啶二腈类衍生物。在该反应过程中,溶剂中的尿素因其结构特性也在一定程度上充当了胺源,从而加快反应进程。
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