5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸的合成工艺研究

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5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸,又称三氟羧草醚,是含氟二苯醚类除草剂,为接触性的选择性芽后除草剂。适用于防除一年生阔叶杂草和大豆、花生等的其它杂草。同时是制备农药,乳氟禾草灵及氟磺胺草醚的重要中间体。因此市场上对5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸的需求量非常大。本公司现有生产装置使用间羟基苯甲酸经过成盐、醚化等一系列反应合成原药。传统的氟磺胺草醚生产工艺是使用间羟基苯甲酸、3,4—二氯三氟甲苯和甲基磺酰胺为主要原料,经过成盐、缩合、硝化、酰胺化反应得到目标产物,国内生产企业主要使用该工艺进行生产,但是生产成本高,产生三废较多,对环境影响较大。本文主要研究了制备高含量三氟羧草醚,然后生成高含量氟磺胺草醚的工艺。首先使用间甲基苯酚为主要原料经过成盐、醚化、氧化,制备3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸,然后经过硝化制备5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸。通过实验对比可以得到较高含量的三氟羧草醚,而且可以降低生产过程中的废弃物。通过中试放大生产,并对成本进行核算,较原有工艺可以明显降低生产成本。使用间甲基苯酚和氢氧化钾成盐,然后加入3,4-二氯三氟甲苯,合成出3-(2-氯-4-三氟甲基-苯氧基)甲苯。然后在氯苯体系中加入溴化钠、偶氮二异丁腈、四丁基溴化铵以及醋酸,并使用氧气氧化,最后得到5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸。3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸在氯仿体系中使用硝酸铜硝化,得到高含量的5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸。本文主要研究了各步中间体的制备,并通过实验参数的调整和实验条件的优化,实现了反应操作相对简单,最终合成出目标产物,并通过实验室中试放大,极大的降低了原料成本。
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