本文研究了相转移催化剂聚乙二醇400在无水条件下的固—液相有机合成反应中的应用，全文共分为五章。 第一章：室温、搅拌条件下，以三甲基氯硅烷和氰化钾为反应原料，聚乙二醇400为相转移催化剂，碘化锌为助催化剂，合成了三甲基硅腈。碘化钠，碘化钾，碘化锌作为助催化剂的选择中，以碘化锌的助催化效果最佳。反应在乙腈中进行2小时，GC检测产物比例92％，但溶剂与产物形成共沸物，不能分离。二氯甲烷作溶剂时反应时间为24小时，产物可以与溶剂分离，且纯度较高。超声波条件下反应时间大大缩短至6小时。 第二章：在聚乙二醇400和碘化锌作用下，三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷分别与氰酸钠、硫氰酸钾、氰化钠、叠氮化钠、乙酸钠、丙酸钠、苯甲酸钠在二氯甲烷中反应，较高收率地制备了两类重要的有机合成试剂—三烷硅基类卤化物和三甲硅基羧酸酯类化合物。并且首次研究了聚乙二醇400催化下三甲基氯硅烷与无机含氧酸盐硝酸钠、亚硝酸钠、碳酸钠、亚硫酸钠和氯酸钾的反应，其中与氯酸钾的反应生成了二氧化氯。 第三章：室温搅拌条件下，以二氯甲烷作溶剂，芳酰氯与氰化钾在聚乙二醇400和碘化锌催化下合成出了九种芳酰腈，条件温和，二聚物生成较少。并且进行了三甲基硅腈与乙酰氯一锅法制备乙酰腈的研究，除得到乙酰腈外，还意外地制得了α—三甲基硅氧基丙烯腈。 第四章：室温搅拌条件下，卤代烷与硫代乙酸和碳酸钠在聚乙二醇400催化下在二氯甲烷中反应，高产率地制备了硫代乙酸烃酯。反应条件温和，时间短，操作简便，溶剂可回收利用，具有应用于大规模生产的开发前景。 第五章：以硝基苯为原料，经溴代，还原，重氮化，重氮盐水解和醚化反应合成了间溴苯甲醚。醚化反应在聚乙二醇400催化和无溶剂条件下进行。