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化学修饰电极是70年代中期发展起来的一个比较活跃的研究方向,是电化学和电分析化学的前沿领域,目前已应用于生命科学、环境科学、分析科学、材料科学等许多方面。电极表面修饰的媒介体可加速氧化还原中心在电极表面的电子传递过程以实现电催化反应,它广泛应用于各种难以实现的电子传递过程,例如:生物分子的电催化、有机物的电催化、无机离子的电催化等。化学修饰电极的制备方法很多,种类各异,本论文针对化学修饰电极的制备及应用,开展了三部分研究:一、普鲁士蓝-多壁碳纳米管复合材料修饰电极测定过氧化氢的研究利用电化学方法在多壁碳纳米管(MWCNT)修饰的玻碳电极表面聚合一层普鲁士蓝(PB)(PB/MWCNT/GCE),制备了一种新型的过氧化氢(H2O2)传感器,研究了该传感器对H2O2的电催化作用。讨论了支持电解质种类、酸度、修饰层厚度、电位和扫速等对H2O2响应的影响。研究表明该传感器在以1.0 mol/L KCl为支持电解质的磷酸盐溶液(pH= 2.0)中,对H2O2具有明显的催化效应,测定的线性范围较宽,在2.9×10-6~8.8×10-2 mol/L范围内还原峰电流与H2O2的浓度呈良好的线性关系,检出限为1.4×10-6 mol/L。该修饰电极为实际样品中H2O2的测定提供了又一新方法。二、水合肼在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及电化学测定研究了水合肼在碳纳米管修饰电极上的电化学行为,提供了测定水合肼的一种新方法。与裸玻碳电极相比,多壁碳纳米管修饰玻碳电极显著降低了水合肼的氧化过电位,提高了水合肼的氧化峰电流,使测定的灵敏度大大提高。优化了底液、pH值、修饰剂量等测定条件。在最佳条件下,该修饰电极测定水合肼的线性范围为2.9×10-8~9.8×10-4mol/L,线性相关系数为-0.9945,检测限为1.0×10-9mol/L。对1.0×10-4 mol/L的水合肼平行测定10次的相对标准偏差为4.4 %。此方法成功用于模拟水样中水合肼含量的测定。三、聚L-白氨酸修饰电极同时测定DNA中的腺嘌呤和鸟嘌呤本文用循环伏安法制备了聚L-白氨酸修饰的玻碳电极(PLL-GCE),研究了腺嘌呤(adenine,简称A)和鸟嘌呤(guanine,简称G)在该修饰电极上的电化学行为,提供了一种利用脉冲伏安法同时测定腺嘌呤和鸟嘌呤电化学分析新方法。该修饰电极对腺嘌呤和鸟嘌呤有很好的催化氧化特性,较好的选择性和灵敏度。实验结果表明,最佳条件下该修饰电极对腺嘌呤和鸟嘌呤的检测下限分别为1.8×10-8 mol/L和8.6×10-9 mol/L。利用此现象,该修饰电极被成功用于小牛胸腺脱氧核糖核酸(Calf Thymus DNA)中腺嘌呤和鸟嘌呤的同时测定。同时这种修饰电极还可以用于DNA的测定,对DNA测定的线性范围为1.37μg/mL 6.38μg/mL,检测限为0.68μg/mL。