锂离子电池电极材料的合成、改性及电化学性能研究

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本文以Li3V2(PO4)3、α-NiMoO4、MoS2/CNT复合物和MoS2作为锂离子电池电极材料的研究对象,对以上几种材料的合成、改性、晶体结构以及电化学性能等方面进行了深入的研究和探讨。采用流变相法对Li3V2(PO4)3同时进行了碳包覆和稀土元素Y的掺杂改性,找到了最适合的掺杂量;采用流变相的合成方法制备出了α-NiMoO4,并对其进行包覆碳的改性,找到了最适合的包碳量;采用溶剂热的方法制备出了MoS2/CNT复合物,其性能远远优于不加碳纳米管的M0S2;采取剥离-水热合成的方法对商品用的MoS2进行了改性,并将其作为正极材料进行测试,电化学测试结果良好。以上几组实验都达到了期望的结果,其具体内容如下:(1)以柠檬酸作螯合剂和碳源,LiOHH2O、NH4VO3、NH4H2PO4和Y203为原料,采用流变相法成功地制备出了碳包覆的Li3V2(PO4)3和Li3YxV2(PO4)3(x=0.01,0.03,0.05),利用XRD、TEM对材料的结构和形貌进行表征,结果表明:样品的形貌由不规则的颗粒状变为规则的球状或多面体形状,且掺杂后样品的晶胞参数a都有所减小。电化学性能测试研究表明:Li3Y0.03V2(PO4)3/C具有高的充放电比容量,且循环稳定性好,因此掺杂3%的Y为刘Li3V2(PO4)3/C改性的最合适的掺杂量,有望取代Li3V2(PO4)3运用于锂离子电池正极材料的研究中。(2)以柠檬酸作螯合剂,Ni(Ac)2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O为原料,采用流变相法在不同的温度下(500℃,620℃,750℃)成功地制备出了α-NiMoO4,对材料进行表征和电化学性质测试,研究发现在620℃下合成的样品具有相对较好的电化学性能。而后采用溶胶-凝胶法和高温固相合成法,以魔芋精粉(Myu)为碳源对在620℃下合成的α-NiMoO4样品通过包覆碳进行改性,XRD和TEM分析表明:随着加入魔芋精粉量的增多,样品的形貌由规则的颗粒状和规则的棒状团聚成不规则的大颗粒状,使晶形变差。电化学性质测试表明:当两者的质量比为α-NiMoO4/Myu=1:0.5时,材料具有较好的电化学性能,因此该质量比为对其进行改性的较合适的比例。(3)以乙二醇为溶剂,Na2MoO4·2H2O为钼源,KSCN为硫源,加入少量碳纳米管,采用溶剂热的合成方法,在220℃下反应24h,制备出了MoS2/CNT复合物,形貌分析显示:MoS2/CNT由规则的纳米片组成,片厚为20-30nm,纳米片又自组装成粒径约500nm的微米球,并被碳纳米管包覆或缠绕。电化学测试表明:MoS2/CNT作为锂离子电池负极材料,充放电比容量高,循环稳定性能好,为研究高比容量和循环性能稳定的新型锂离子电池负极材料提供了方向。(4)以商品用的MOS2为原料,采用了剥离-水热处理-重新堆垛这一技术方法,先用正丁基锂将二硫化物剥离成单层,再通过水热处理的方法,制备出了重新堆积的MoS2。TEM分析结果表明:重新堆垛的MoS2由规则的纳米片组成,片厚仅为10nm,而后通过高分辨电镜的观察,发现重新堆垛的MoS2的c轴参数比原料MoS2的增大了0.015nm。电化学测试表明:在作为锂离子电池正极材料进行充放电性能测试时,和原料MoS2相比,重新堆垛的MOS2具有较高的比容量和很好的循环稳定性,因而有望作为锂离子电池的正极材料。
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