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本论文围绕含烯基化合物的氟化/环化双官能团化反应和全氟烷基次磺酸的合成与反应性质，开展了两部分研究。 第一部分:含烯基化合物的氟化/环化双官能团化反应。在碱的作用下，用Selectfluor同时作为氟源和氧化剂，实现了β，γ-不饱和肟的区域选择性分子内氟化/环化反应，以良好的产率得到一系列单氟甲基取代的异恶唑啉衍生物，反应条件温和，不需要过渡金属催化，底物适用范围广。随后在类似条件下实现了碱参与的β，γ-不饱和腙的分子内氟化/环化反应，并发现碱能够调控该反应的区域选择性，在K2HPO4促进的反应中，生成单一的单氟甲基取代的二氢吡唑啉类产物，在NaHCO3的作用下则主要得到氟代四氢哒嗪。 第二部分:全氟烷基次磺酸的相关化学研究。在课题组前期研究工作的基础上，进一步研究了全氟烷基次磺酸对碳碳双键的加成反应。研究发现原位生成的全氟烷基次磺酸在与非共轭二烯和一般烯烃反应时主要得到符合马氏规则的加成产物，而与一些缺电子的烯烃反应却得到反马氏规则的加成产物。通过实验证明了在反应体系中产物会发生顺式β-消除生成烯烃和次磺酸，并通过增加烯烃的量抑制逆反应的进行，提高了加成产物的产率。此外还研究了全氟烷基次磺酸与炔烃的反应，合成了一系列全氟烷基取代的烯基亚砜类化合物。芳基或烷基取代的炔烃与全氟烷基次磺酸在温和的条件下反应，可以以中等到优秀的产率得到符合马氏规则的加成产物，当炔烃上连有强吸电子取代基时，却得到反马氏规则的加成产物。 在探索全氟烷基次磺酸合成新方法的过程中，发展了一种合成全氟烷基烃基连二硫醚和全氟烷基硫代磺酸酯的新方法。用全氟烷基亚磺酰氯和硫醇（硫酚）直接反应，以中等到优秀的产率得到相应的全氟烷基烃基连二硫醚。进一步用m-CPBA对全氟烷基烃基连二硫醚进行氧化，合成了一系列全氟烷基硫代磺酸酯。