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本论文主要由四个部分组成：生物碱Nakadomarin A合成研究；麦角碱Cycloclavine的合成研究；刚性构象的尼古丁类似物PHT的合成研究；α,β-Epoxy-N-Aziridinylimines重排反应的研究。(1) Nakadomarin A是1997年,日本科学家Kobayashi从日本冲绳县(Okinawa)庆良间列岛(Kerama Islands)的一种海绵Amphimedon sp.(SS-264)中分离得到了一种新型海洋生物碱。由于Nakadomarin A的结构与Manzamine类生物碱有很大的相似度,所以认为它是Manzamine类生物碱中的一个。我们从亚胺化合物1-142与不饱和烯酮化合物1-101出发,通过偶极环加成反应构建了Nakadomarin A的五元氮杂环,保护好二级胺基后,将酮羰基化合物转换成相应的烯基碘化合物,再通过分子内Pd催化的类偶联反应,构建了NakadomarinA的四环核心,最后通过硼氢化氧化、Barton-McCombie等反应还原双键。(2)麦角碱是吲哚生物碱中一个较复杂的家族,他的结构具有多样性且生物活性较好。作为药物它们在食物产业、生态学中起着重要的作用。大部分的麦角碱都具有四环的结构。从4-溴吲哚出发,经过几步转化成化合物4-27,然后通过分子内的炔与醛的偶极环加成反应构建了Cycloclavine的分子骨架。(3)在自然界中广泛的存在着一种生物碱-尼古丁,它具有很好的药理活性。PHT (pyrido[3,4-b]homotropane)作为尼古丁中的一种是Kanne小组于1986年设计报道的,它具有高度的张力。Diels-Alder反应在有机合成中起着重要的作用,我们通过分子内的唑与烯烃的Diels-Alder来构建了PHT的吡啶环,完成其全合成研究。(4) N-Aziridinylimines是一类共价的、中性的重氮前体,同时具有很多自己的特性。N-Aziridinylimines能够发生多种反应如自由基反应等,有着重要的作用,许多化学家已对其性质及反应进行研究。我们研究发现α,β-Epoxy-N-Aziridinylimines在碱的作用下,能够重排成七元杂环。