无喷头静电纺丝机的研制及其在制备PVDF基隔膜中的应用

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纳米纤维具有较大的孔隙率和较高的比表面积等优良性能,被广泛应用于新能源材料领域。不同的制备方法对膜材料的性能影响很大,静电纺丝制备的纤维膜在某些方面表现出更优异的性能。而且,静电纺丝技术操作简单、设备价格低廉,是规模化制备纳米纤维最有前途的技术之一。但是,产量低仍是静电纺丝技术面临的瓶颈问题,研制新型静电纺丝设备具有重要意义。为了提高静电纺丝的产量,本论文研制了一种能够连续纺丝的无喷头静电纺丝设备。进而,采用相转化法制备了PVDF薄膜。为了提高薄膜的性能,用静电纺丝技术对隔膜的正反两面分别铺上一层PVDF-PMMA混合纳米纤维,并对改性前后的隔膜进行了表征分析和电化学性能测试。依据静电纺丝技术的基本原理,对弧形接收装置进行了较为系统的改良,研制出以弧形无纺布为接收装置的静电纺丝机。用研制的设备对PVA材料进行静电纺丝,分析了各种实验参数对纺丝纤维的影响规律。研究表明,无喷头纺丝装置的纺丝阈值电压为62 kv左右。电压越大,射流的速度越大,纤维容易出现粘连现象。低浓度溶液的射流分子链缠结不够紧密,纺丝过程已发生纤维断裂现象,本实验最佳纺丝浓度约为10%。移动的接收装置,相当于提高了接收距离,给溶剂的挥发和射流的舒展提供了充足的时间和空间条件,在一定程度上解决了高电压下纤维相互粘连现象,本实验中接收装置的最佳移动速度为30 r/min左右。转动的喷射装置能够保证供液的连续性,但是转速过快会增大纺丝阈值电压,本实验中金属滚轴最佳转速为5-10 r/min之间。本论文采用浸没沉淀法制备了具有蜂窝状结构的多孔PVDF薄膜。研究了溶液浓度、添加剂PVP的含量和分子量、涂膜厚度、凝固浴等因素对PVDF薄膜孔结构形成的影响及其规律。得到了较理想的工艺参数:PVDF浓度为10%、添加剂PVP的分子量选用130万、添加剂含量为10%、凝固浴为体积比为1:1的蒸馏水和乙醇混合溶液。并采用SEM、XRD和FT-IR等技术对制备的薄膜进行了表征。对改性前后的PVDF薄膜进行了XRD、DSC和电化学性能测试。结果表明:双面改性的隔膜的吸液率和结晶度都有一定提升,用它组装的纽扣电池放电平台电压约为3.4 V,比容量为140 m Ah/g。
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