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烯基烯酮的环化反应是制备各种环状化合物的重要方法。烯基烯酮的稳定性差,可以从不饱和酰氯出发,在碱的作用下现场制备。本论文研究了手性路易斯碱催化的不饱和酰氯和碳-氧、氮-氮及碳-碳等双键的[4+2]环化反应,高对映选择性地制备了相应的六元杂环和碳环化合物。
论文的第一部分,研究了手性氮杂环卡宾催化的不饱和酰氯和羰基化合物[4+2]环化反应。研究发现,在基于L一焦谷氨酸的手性氮杂环卡宾前体催化下,不饱和酰氯可以和三氟甲基芳基酮、靛红衍生物等活泼羰基化合物发生[4+2]环化反应,以高产率和优良的对映选择性得到相应的δ-内酯化合物。经过进一步的简单转化,得到高光学活性的δ-羟基酯、1,5-二醇等多种衍生物。我们也提出了该反应的可能机理。
论文的第二部分,研究了金鸡纳碱催化的不饱和酰氯和缺电子偶氮化合物的[4+2]环化反应。研究发现,金鸡纳碱衍生物可以催化不饱和酰氯和缺电子偶氮化合物的[4+2]环化反应,高产率的、高对映选择性的得到相应的二氢哌嗪酮化合物。产物经过还原、开环等步骤可以制备得到高光学纯的手性γ-氨基酸及其衍生物。
论文第三部分,研究了路易斯碱催化的不饱和酰氯和碳-碳双键的[4+2]环化反应。研究发现,在氮杂环卡宾和金鸡纳碱衍生物催化下,不饱和酰氯和氧化吲哚衍生的缺电子烯烃可发生[4+2]环加成反应,高效地得到螺环吲哚-环已烯酮化合物。在金鸡纳生物碱催化下,反应以良好的产率、优良的对映选择性得到相应的产物。