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本研究以国内各大枸杞产区的主栽品种“宁杞一号”及参比品种大麻叶、育新一号、精杞一号为材料,对宁夏中宁、同心、惠农、银川,内蒙古杭锦后旗,新疆精河县,河北巨鹿县等产地枸杞样品中枸杞多糖、β-胡萝卜素、甜菜碱、牛磺酸等特征化学成分进行提取分离及纯化,采用高效液相色谱(high-performanceliquidchromatography,HPLC)技术检测了β-胡萝卜素、甜菜碱、牛磺酸,并分析了宁夏枸杞各特征化学成分与产地各土壤因子的相关性。结果表明:
1.HPLC技术提供的色谱信息量大、分离效能优、精密度高、准确性重复性好,可对宁夏枸杞特征化学成分进行定性定量分析。
2.采用非水反相高效液相色谱法进行宁夏枸杞β-胡萝卜素的HPLC检测,宁夏枸杞样品的β-胡萝卜素含量在各产地存在着显著的差异(P<0.01)。不同产地宁杞一号β-胡萝卜素含量差异显著,内蒙古杭锦后旗宁杞一号β-胡萝卜素含量最高,为135.7μg/g,宁夏同心清水河宁杞一号β-胡萝卜素含量为123.1μg/g,宁夏银川园林场宁杞一号β-胡萝卜素含量最低的,为88.9μg/g。在同一产地宁夏中宁舟塔,大麻叶β-胡萝卜素含量在所有产地中最高,达到136.0μg/g,宁杞一号β-胡萝卜素含量为97.5μg/g,差异显著。
3.采用反相HPLC离子对色谱法进行宁夏枸杞甜菜碱的HPLC检测,宁夏枸杞样品的甜菜碱含量在各产地存在着显著的差异(P<0.01)。不同产地宁杞一号甜菜碱的含量存在着显著差异:河北巨鹿宁杞一号的甜菜碱含量最高,为2.457g/100g;宁夏惠农燕子墩宁杞一号的甜菜碱含量为1.963g/100g;宁夏同心清水河宁杞一号的甜菜碱含量最低的,为0.938g/100g。在同一产地,不同品种的甜菜碱含量存在着显著差异:在宁夏中宁,舟塔宁杞一号甜菜碱含量为0.957g/100g,舟塔大麻叶甜菜碱含量为1.241g/100g,长山头育新一号甜菜碱含量为1.940g/100g,差异显著;在新疆精河县,宁杞一号的甜菜碱含量为1.274g/100g,精杞一号甜菜碱含量为1.459g/100g,差异明显。
4.采用邻苯二甲醛-尿素柱前衍生高效液相色谱法进行宁夏枸杞牛磺酸的HPLC检测,宁夏枸杞样品中牛磺酸含量在各产地存在着显著的差异(P<0.05),含量相对比较稳定。不同产地宁杞一号牛磺酸含量存在着显著差异,宁夏惠农路家营宁杞一号的牛磺酸含量最高,为1055μg/g;河北巨鹿宁杞一号的牛磺酸含量为944μg/g;宁夏中宁舟塔宁杞一号的牛磺酸含量为954μg/g。
5.不同产地宁杞一号品种的枸杞多糖和可溶性总糖含量也具有明显差异。其中,宁夏中宁舟塔宁杞一号品种的枸杞多糖含量最高,达到4.52g/100g,内蒙古杭锦后旗宁杞一号品种的枸杞多糖含量最低,为3.04g/100g;宁夏银川园林场宁杞一号品种可溶性总糖含量最高,为59.5g/100g;宁夏中宁舟塔宁杞一号品种可溶性总糖含量最低,为51.4g/100g。从总体上来看,宁夏所产宁杞一号中枸杞多糖含量高于河北巨鹿、新疆精河、内蒙古杭锦后旗所产宁杞一号及其他品种中枸杞多糖含量。
6.宁夏枸杞的特征化学成分的含量受土壤因子影响。宁夏枸杞样品中β-胡萝卜素含量与采样点土壤的pH值、CO32-、HCO3-、K+、速效钾、有效锰、有效铜、有效铁含量均呈负相关,与采样点土壤的有效锌含量呈正相关,pH值较高的含有CO32-、HCO3-的偏碱性的土壤限制宁夏枸杞β-胡萝卜素的积累。宁夏枸杞样品中甜菜碱含量与采样点土壤的HCO3-、Cl-、K+、速效钾、有效锰呈止相关,与采样点土壤的有效锌含量呈负相关。宁夏枸杞样品中牛磺酸含量与采样点土壤的全盐含量、Cl-、SO42+、Mg2+、K+、Na+、速效磷、速效钾、有效锰呈负相关,与采样点土壤的有效锌含量呈正相关。可溶性总糖含量与采样点土壤的全盐、Cl-、Na+含量呈正相关,枸杞多糖含量与采样点土壤的全盐、Cl-、Na+含量呈负相关。
本研究为构建宁夏枸杞质量控制评价体系、揭示宁夏枸杞道地性本质与规律、构建宁夏枸杞化学指纹图谱、开发利用宁夏枸杞种质资源和宁夏枸杞GAP种植等方面的研究提供高效液相色谱水平的检测数据和实验证据。