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利用多金属氧酸盐阴离子的配位性能,将其与过渡金属离子或过渡金属配合物结合起来形成多金属氧酸盐-过渡金属配合物的研究不仅蕴藏着丰富的结构化学,而且还将多金属氧酸盐和配合物的特点融为一体。本文基于分子设计及组装的思想,采用多金属钼氧酸盐阴离子作基本构筑单元,借助过渡金属阳离子和过渡金属配合物,合成了4种未见文献报道的过渡金属配合物:(1) NH4[Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18}]·2H2O(2) (NH4)3[Ag{Cr(OH)6Mo6O18}][Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18}]·10H2O(3) (NH4)3[Ag{Fe(OH)6Mo6O18}][Ag2(H2O)2{Fe(OH)6Mo6O18}]·11H2O(4) Cu(H2O)(Hdpa)MoO4·H2O并通过X-射线衍射技术确定了它们的晶体结构,利用元素分析(ICP)、红外光谱(FI-IR)、热重-差热(TG-DTA)等分析手段对所合成配合物进行了表征和性质研究。配合物1-3是结构新颖的多金属钼氧酸盐扩展结构的配合物,均是由Ag+离子将β-Anderson阴离子通过共价连接形成的二维网状结构。配合物1中,相邻的四个{Cr(OH)6Mo6O18}3-间全部通过端氧与桥氧被两个共边相连的{AgO6}八面体桥连起来,相邻的2D层面间存在着明显的氢键作用。配合物2和3是同构的,相邻的四个{M(OH)6Mo6O18}3-间存在两种连接方式,一种是沿b轴通过端氧被孤立的{AgO6}八面体连接起来,另一种则是沿b轴通过端氧被两个共边相连的{AgO6}八面体桥连起来。这两种连接方式沿c轴方向交替排列形成了二维网状结构。化合物4是由{Cu(H2O)(Hdpa)}2+亚单元连接{MoO4}2-阴离子而形成的一维类波浪链状结构。这些一维单链沿c轴无限延伸,并且沿b轴方向有两种相反的延伸取向交替排列,相邻的链间存在着明显的氢键作用,中心铜原子呈扭曲的四棱锥构型。此外,还合成了三个单核配合物[CoCl2(C24H20N2)2] (5)、[ZnCl2(C24H20N2)2] (6)、[Ni(Hdpa)2(dca)2] (7)。配合物5和6是同构的,两个氮原子和两个氯原子完成了中心原子的配位,并形成扭曲的四面体构型。由于配体[2-(N-(三苯基甲基)胺基)]吡啶基的大体积效应,导致该化合物中心金属离子都是四配位而不是传统的六配位构型。在配合物7中,六个氮原子完成了金属原子Ni的配位,并形成扭曲的八面体构型,相邻的分子间存在着明显的氢键作用。