利用多金属氧酸盐阴离子的配位性能,将其与过渡金属离子或过渡金属配合物结合起来形成多金属氧酸盐-过渡金属配合物的研究不仅蕴藏着丰富的结构化学,而且还将多金属氧酸盐和配合物的特点融为一体。本文基于分子设计及组装的思想,采用多金属钼氧酸盐阴离子作基本构筑单元,借助过渡金属阳离子和过渡金属配合物,合成了4种未见文献报道的过渡金属配合物:（1） NH₄[Ag₂（H₂O）₂{Cr（OH）₆Mo₆O₁8}]·2H₂O（2） （NH₄）₃[Ag{Cr（OH）₆Mo₆O₁8}][Ag₂（H₂O）₂{Cr（OH）₆Mo₆O₁8}]·10H₂O（3） （NH₄）₃[Ag{Fe（OH）₆Mo₆O₁8}][Ag₂（H₂O）₂{Fe（OH）₆Mo₆O₁8}]·11H₂O（4） Cu（H₂O）（Hdpa）MoO₄·H₂O并通过X-射线衍射技术确定了它们的晶体结构,利用元素分析（ICP）、红外光谱（FI-IR）、热重-差热（TG-DTA）等分析手段对所合成配合物进行了表征和性质研究。配合物1-3是结构新颖的多金属钼氧酸盐扩展结构的配合物,均是由Ag⁺离子将β-Anderson阴离子通过共价连接形成的二维网状结构。配合物1中,相邻的四个{Cr（OH）₆Mo₆O₁8}^3-间全部通过端氧与桥氧被两个共边相连的{AgO₆}八面体桥连起来,相邻的2D层面间存在着明显的氢键作用。配合物2和3是同构的,相邻的四个{M（OH）₆Mo₆O₁8}^3-间存在两种连接方式,一种是沿b轴通过端氧被孤立的{AgO₆}八面体连接起来,另一种则是沿b轴通过端氧被两个共边相连的{AgO₆}八面体桥连起来。这两种连接方式沿c轴方向交替排列形成了二维网状结构。化合物4是由{Cu（H₂O）（Hdpa）}²⁺亚单元连接{MoO₄}^2-阴离子而形成的一维类波浪链状结构。这些一维单链沿c轴无限延伸,并且沿b轴方向有两种相反的延伸取向交替排列,相邻的链间存在着明显的氢键作用,中心铜原子呈扭曲的四棱锥构型。此外,还合成了三个单核配合物[CoCl₂（C₂4H₂0N₂）₂] （5）、[ZnCl₂（C₂4H₂0N₂）₂] （6）、[Ni（Hdpa）₂（dca）₂] （7）。配合物5和6是同构的,两个氮原子和两个氯原子完成了中心原子的配位,并形成扭曲的四面体构型。由于配体[2-（N-（三苯基甲基）胺基）]吡啶基的大体积效应,导致该化合物中心金属离子都是四配位而不是传统的六配位构型。在配合物7中,六个氮原子完成了金属原子Ni的配位,并形成扭曲的八面体构型,相邻的分子间存在着明显的氢键作用。