反丁烯二酸、丙二酸桥联配体过渡金属配位聚合物的合成、晶体结构及性质

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该论文首先对文献所报道的过渡金属离子和反丁烯二酸以及过渡金属离子和丙二酸所形成配合物的晶体结构进行了分析和归类.随后报道了九种新型配合物的合成、晶体结构以及相关的性质研究.新制的碳酸锌与反丁烯二酸直接反应得到配合物[Zn(H<,2>O)(C<,4>H<,2>O<,4>)]·H<,2>O 3.配合物由一维锯齿状超分子链<1><,∞>[Zn(H<,2>O)<,4>(C<,4>H<,2>O<,4>)]和结晶水分子组成.在配合物1和2中反丁烯二酸根反式桥联金属原子形成一维链,而在配合物3中反丁烯二酸根则是顺式桥联Zn原子形成一维链.同时还由于结晶水分子和未参与配位的羧基氧原子形成氢键,结果使配合物3形成了不同于配合物1和2的一维锯齿状超分子链.配合物3中也存在链内氢键,使得反丁烯二酸根上的非氢原子不在同一平面上.锯齿状一维聚合链通过结晶水分子和羧基氧原子的氢键连接作用组装成三维网络结构.新制的Cu(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,2x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二酸反应得到蓝色浊液,过滤后所得沉淀用氨水溶解得到蓝色溶液,蒸发后得到配合物Cu(H<,2>O)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>) 4.配合物Cd(H<,2>O)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)5是由新制的Cd(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,2x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二酸反应制得.配合物4中Cu原子处在四角锥配位环境中.通过反丁烯二酸根羧基氧原子的桥联作用两个CuO<,5>形成一个Cu<,2>O<,8>二聚体.配合物中存在两个结晶学不等价的反丁烯二酸根.其中双端单齿的反丁烯二酸根沿[101]方向桥联Cu<,2>O<,8>二聚体,双端双齿的反丁烯二酸根沿[100]方向桥联Cu原子.通过这种桥联作用四个反丁烯二酸根和四个Cu<,2>O<,8>二聚体形成一个28元环,28元环共用边和顶点形成了平行于(010)面的二维层.通过层间氢键二维层形成三维聚合物.配合物5中Cd处于五角双锥配位环境中.两个CdO<,7>多面体通过共用O-O边形成Cd<,2>O<,12>二聚体.配合物5中也存在两种结晶学不等价的反丁烯二酸根,双端双齿螯合的反丁烯二酸根沿[111]方向桥联Cd<,2>O<,12>二聚体,双端三齿的反丁烯二酸根沿[110]方向桥联Cd原子.通过两种反丁烯二酸根的桥联配合物形成了平行于(101)面的二维层.通过层间氢键的连接二维层组装成三维网络结构.新制的Co(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二酸反应制得配合物[Co<,3>(H<,2>O)<,4>(OH)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)<,2>]·2H<,2>O 6.配合物中存在两个结晶学不等价的Co原子.Co1和Co2原子都处于八面体配位环境中,其中两个Co1原子配位八面体通过共用O-O边形成钴氧双八面体.钴氧双八面体通过Co2配位八面体的桥联作用形成了平行于[100]方向的钴氧八面体链.反丁烯二酸根作为双端双齿配体桥联钴氧八面体链形成三维聚合物.该三维网络结构具有沿[100]方向的菱形通道,结晶水分子处于通道中并且和羧基氧原子存在氢键作用.
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