目前氢甲酰化反应主要的工业应用为以丙烯为原料生产丁醛,进而加氢或缩合加氢生产丁醇和辛醇。辛醇是化学工业上重要的有机中间体,是工业上合成塑料、医药和香水等产品的重要原料。丙烯加氢甲酰化反应的催化剂是以三苯基膦（TPP）为配体的铑膦配合物催化剂HRh（CO）（PPh₃）₃,由于铑是价格昂贵的稀有金属,故必须解决铑的回收和循环使用问题。本文以烯烃加氢甲酰化废铑催化剂为原料,提出焚烧——溶解——萃取——电沉积——纯化的回收铑金属的工艺研究,并对该工艺的相关工艺参数进行了系统研究。首先,通过将定量的废铑催化剂与定量的添加剂在坩埚中均匀混合,在一定的程序升温条件下于电阻炉中进行焚烧,冷却后将焚烧残渣研细得到铑灰,将所得铑灰用盐酸进行溶解制得含铑的水溶液,考察了添加剂种类、添加剂用量、灰化温度、溶解温度、溶解时间和溶剂用量等工艺条件对铑的液相回收率的影响。结果表明,灰化温度和溶解温度对铑的回收率的影响显得尤为明显。较佳的工艺条件为:添加剂为Ca（OH）₂,Ca（OH）₂添加量为原料量与Ca（OH）₂的质量比为1:1,灰化温度为320℃,溶解温度为35℃,溶解时间为8 h,溶剂用量为6 mL HCl/g铑灰。在上述实验条件下,铑的液相回收率较为理想,可达到97.14%。其次,采用氧化性酸消解法和有机溶剂萃取法对铑灰溶解液进行提纯处理。详细研究以磷酸正三丁酯（TBP）作为不与水相互溶的有机溶剂将有机杂质有效去除的精制工艺,考察了萃取溶剂量、水相盐酸浓度、萃取温度、反萃取次数等工艺条件的影响。实验结果显示较佳的工艺条件为:萃取相比γ_o/w为1,水相盐酸浓度为4 mol/L,萃取温度为25℃,用一半体积同酸度的盐酸进行有效恒温反萃取一次。在上述条件下,铑的液相回收率较为理想,可达到91.53%。最后,采用三电极电解体系,以石墨片为阳极、不锈钢片为阴极、饱和KCl甘汞电极为参比电极,通过控制阴极电位的方法,利用铑离子与其它杂质离子还原电位的不同,将铑还原析出。考察了电解酸度、Fe³⁺加入量、电解时间等工艺条件对铑回收率的影响。实验结果表明,适宜的工艺条件为:电解酸度1.5 mol/L HCl酸度、Fe³⁺加入量Fe/Rh为1:2～1:1、工作电极电位-0.75v之前电解4 h,在上述实验条件下,工作电极铑回收率可达到88.89%;将所得沉积物进行纯化处理并用于合成RhCl₃·3H₂O。