二甲氧基丙酮的合成

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1,1-二甲氧基丙酮是制备维生素A、β-胡萝卜素、角黄素、虾青素及其4-甲基咪唑等产品的一种重要有机中间体,在维生素及其下游产品的开发与药物合成方面有广泛的应用。本文选用1,2-丙二醇为原料,经过催化氧化、醛保护(缩醛化)二步得到1,1-二甲氧基丙酮。该路线具有原料易得、路线短、环境污染小、收率高等优点。 本文运用质谱、核磁和标样确定了中间体丙酮醛及其产物1,1-二甲氧基丙酮的结构,并结合反应机理对催化氧化和醛保护(缩醛化)的反应工艺条件进行了探索。研究了四种类型催化剂的制备,并对各催化剂进行了进行考评,得到较优的催化剂为:ZN-1-F催化剂。采用ZN-1-F催化剂,研究了氧化温度、氧醇比、丙二醇空速及其丙二醇与水的配比对反应的影响,得到较佳的工艺条件为:氧化温度为410℃,氧醇比为1.6,丙二醇空速为12h-1,丙二醇与水的配比为1/1(wt/wt),氧化转化率可达98.4%,选择性可达82.2%,催化剂寿命达90天。同时,论文中对催化反应网络作了分析,得出了该体系中存在的一些副反应。在醛保护(缩醛化)一步中,研究了酸种类、酸用量、温度及其溶剂的影响,得到了本反应的较好条件是:酸为浓硫酸,反应温度为65℃,反应时间为5小时,浓硫酸:丙酮醛:甲醇的配比为0.028:1:6.837(摩尔比),反应收率可达81%。对该步反应中主要副反应也进行了结构鉴定。
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