反应温度对均相沉淀法制备羟基磷灰石晶须的影响机制

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羟基磷灰石(hydroxyapatite,HAP)是一种弱碱性磷酸钙盐,属生物活性材料,也是生物骨的重要无机质组成成分之一。因其良好的生物学性能,HAP被广泛应用于医学领域,特别是骨科,它有良好的生物活性和生物相容性,能与骨形成紧密的结合,引导骨的生长,是一种综合性能优异的生物医用材料。本文以Ca(NO3)2·4H2O作为钙源,以(NH42HPO4作为磷源,以尿素作为沉淀剂,采用均相沉淀法制备羟基磷灰石晶须,并对所制得的晶须进行了系统的研究,利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等表征手段研究对不同反应时间和温度条件下生成物进行了研究。同时对HAP晶须的生长过程和在不同反应条件下的生长机制进行了探讨。研究结果表明:(1)在低温低压的条件下,采用均相沉淀法成功合成了物相单一,形貌良好,纯净无杂质的羟基磷灰石晶须,晶须的平均长度约为50μm左右,直径约23μm,其平均长径比在约2030之间。(2)不同反应时间。在反应初期会有磷酸八钙(OCP)和磷酸氢钙(DCPA)生成,随着反应的进行,HAP相的生成逐渐增多,而OCP和DCPA相逐渐减少,最终生成较为纯净的HAP晶相。根据HAP结构的特点和不同反应时间的形貌特点,结合几种晶体生长机制的模型对其生长机制进行了探究,发现HAP晶须在不同时期的生长机制各不相同,其生长趋势持续沿c轴方向生长,但在反应初期主要以二维成核生长为主,随着成核率和生长速率的增大,在反应后期逐渐转变为连续生长,最终形成薄片状HAP。(3)不同反应温度。在70℃到75℃之间时,不能生成HAP的纯相,在80℃到85℃之间时,晶相由OCP和DCPA混和相逐渐转化为HAP的纯相,当反应温度在95℃时,在较短的时间内就能得到纯相的HAP。当反应温度在70℃到85℃之间时,所制备的HAP晶须的形貌呈现出一节一节的胞状长束,此时晶须的生长受到浓度梯度、温度梯度以及界面能的影响,生长机制为胞状界面生长,而在90℃到95℃之间时,溶液中各反应离子达到饱和状态,形成均相体系,生成表面光滑,呈完整的薄片状的HAP晶须。
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