尼龙56与尼龙56/66二元共混物的结构与性能的研究

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聚酰胺又称尼龙,作为一种半结晶的高分子聚合物,具有很多优良性能,广泛应用于纤维与工程塑料等领域。随着资源的紧缺与人们环保意识的不断加强,通过生物法制备可再生聚酰胺材料得到人们广泛关注。PA56的合成单体之一的1,5-戊二胺,可由生物法通过L-赖氨酸制得。通过生物法制得的PA56如能代替传统的PA6与PA66,对于缓解资源紧缺、成本的降低有重大的意义。作为一种新型聚酰胺,国内外对PA56的研究均较少,所以PA56有很大的研究价值。本课题研究中,首先对不同拉伸比的PA56纤维的结构与性能进行研究。通过DSC实验,测试出PA56纤维的熔融温度为252℃。对PA56纤维进行不同倍数的拉伸处理后,纤维的结晶度增加,但再进而拉伸对其结晶度影响不大。根据广角X射线衍射实验,测得未拉伸的PA56纤维晶型为γ晶型,而经过拉伸后的纤维均为类α晶型,且经过拉伸处理的PA56纤维晶型差异不大,结晶度均在60%左右。通过固体核磁实验,同样表明经过拉伸处理,PA56纤维由γ晶型转变为类α晶型。采用广角X射线衍射法与声速法分别测定不同拉伸比的PA56纤维的取向,两种方法均表明随着拉伸比的逐渐增加,纤维取向逐渐增大,但对于拉伸后的纤维,拉伸作用仅使材料的结晶区域沿拉伸方向更具一定方向性,对结晶度影响不大。为了进一步研究PA56的结构与性能,将PA56与PA66以不同的配比进行熔融共混。共混是聚合物改性的重要手段之一,不仅可以改善聚合物的性能,同时共混还可对聚合物的分子链的结构产生影响,能更好帮助人们了解聚合物的结构与性能。通过DSC法研究了不同配比的共混物的熔融结晶行为的变化,结果表明,共混会使共混物熔融结晶温度均有所降低,在配比为50/50时降至最低点,结晶熔融焓也均有所降低,结晶度在配比为50/50时降至最低,表明共混会使结晶性能降低。利用DSC法对PA56、PA66与不同配比PA56/66共混物的非等温结晶动力学进行了研究,采用Jeziorny和Mo的方法进行分析,结果表明PA66的结晶速率高于PA56,在PA56中加入PA66后,有效的增加了共混体系的结晶速率。并采用Friedman方法测定了结晶活化能,结果表明在PA56中加入PA66有效降低了活化能。通过对共混物进行力学性能的测试,表明共混物的断裂伸长率均有所提高,在配比为50/50时达到最大,为527.6%,但拉伸模量与屈服强度均变化不大,表明共混在拉伸模量与屈服强度变化不大的前提下,增加了韧性。并配合核磁碳谱与扫描电镜进行研究,测试表明共混物接合紧密,未发现分离现象,PA56与PA66的分子链间可能产生强的分子链间氢键。最后,通过红外光谱与广角X射线衍射分析对PA56、PA66与PA56/66共混物的变温过程中的晶型转变进行了检测,发现PA56发生晶型转变是由类α晶型转变为γ晶型,且转变过程不可逆,Brill转变温度为210℃;PA66升温晶型转变是由α晶型转变为γ晶型,之后降温可变回α晶型,Brill转变温度为210℃;而PA56/66的共混物发生Brill转变是由双衍射峰转变为单衍射峰,但降温会使其一部分转变回双峰,另一部分维持单峰,表明共混体系中PA56与PA66分别结晶。
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