胶束催化场作用下稀土与光谱探针络合反应研究

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本论文在微相吸附-光谱修正理论(MPASC)的基础上,研究了表面活性剂(S)在光谱探针(L)与稀土元素(M)之间的反应中的作用。 主要筛选并实验了三个反应体系:溴化十六烷基三甲胺(CTAB)—苦胺酸偶氮变色酸(PCA)—稀土金属、CTAB—萘酚铬绿G(NCG)—稀土金属、CTAB—1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲月朁(HCPCF)—稀土金属。利用微相吸附-光谱修正技术(MPASC)对其结合、配位反应进行了表征,并分析了表面活性剂增效机理。实验测定了二元与三元反应的生成常数,包括结合比γ及结合常数K,结果表明,L:S结合比为1~2:1,L:M的配位比为1~5:1,结合常数为1.0×10~5~2.3×10~7;考虑到探针分子在表面活性剂表面的吸附表现为单分子层吸附,其吸附能比化学键力弱,容易受操作环境的影响而脱附,本论文还着重研究了实验条件改变(如离子强度、温度等)时γ和K的变化。离子强度实验表明,离子强度增加L-S结合比减小,这是由于加入的离子在胶束上占据了空间而阻碍了L在S上的结合,但盐度提高会使S-L-M之间的反应增敏1-1.5倍;温度实验表明,温度升高使L-S结合比下降,是由于温度升高加速了L从S表面的脱附,但温度升高会加强L-M间的配位反应,促进迅速达到反应平衡。 结果表明,表面活性剂为作用过程提供了一个配体富集和反应的场所,表现为配位催化作用,胶束本身并不参加配位反应,中心离子(M)的加入会迅速、灵敏地配位在胶束上的配体(L)上,从而可知胶束催化了配位反应。 本论文将为表面活性剂存在下的配位化学、分析化学及元素分离机理研究提供了一种有意义的方法和简易手段,因此在微量分析、分离科学中有借鉴意义。
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