锰,铬试剂在无溶剂条件下选择性氧化醇和肟的研究

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羰基化合物作为一类重要的化学中间体,广泛运用于医药、农业、化工等领域。如对羟基苯甲醛,在农药方面可用于除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成,在医药方面可用于羟氨苄青霉素、抗菌增效剂甲氧苄胺嘧啶(TMP)等的合成,在香料工业中用于香兰素、乙基香兰素等的合成。但有机化合物的合成几乎都要使用到有机溶剂,由它引起的环境污染和资源浪费等现象不容忽视,所以如何通过一些简单、易行的操作,并且能减少溶剂的使用,快速有效地得到目的化合物是近年来化学研究的一个热点。基于此,本文研究了无溶剂条件下,快速将醇和肟选择性氧化成醛或酮的方法。本文采用锰,铬试剂作为氧化剂,室温下对MnO2或CrO3选择性氧化醇,MnO2或KMnO4氧化肟的方法学进行了研究,并得到以下结论:1.硅藻土参与下,无溶剂条件中,CrO3或MnO2为氧化剂,简便,快速地将醇选择性氧化成醛或酮,产率分别为90%98%(CrO3氧化)和82%96%(MnO2氧化)。其中硅藻土不仅是载体,也是一种催化剂,同样条件下,以它为载体的反应产率较其他载体高。另外,该反应比在微波辐射条件下反应得更加彻底,并且只会将醇选择性氧化成羰基化合物,不会发生深度氧化成酸等副反应。2.室温下,硅藻土参与下,无溶剂条件中,KMnO4或MnO2为氧化剂,快速将肟氧化成相应的醛或酮,产率分别为82%96%(KMnO4氧化)和82%98%(MnO2氧化)。同以往的方法相比,它操作简便,反应条件温和,反应时间缩短,同时减少了氧化剂的用量。
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