己内酰胺是制造聚酰胺6纤维（尼龙6）的重要原料。目前，工业上都是采用浓硫酸作催化剂，通过贝克曼重排反应生产ε—己内酰胺。由于浓硫酸的使用，不仅生成大量低价值的硫酸铵副产物，而且还造成严重的环境污染及安全问题。为此，本文选用可替代该工艺的环境友好绿色工艺，以固体酸为催化剂，研究环己酮肟的气相贝克曼重排反应来制备己内酰胺。 首先，采用了三种不同改性方法处理β沸石：（1）用不同浓度的稀盐酸处理Hβ沸石（Si／Al=14），得到Si／Al比分别为18、22、32、80的β沸石；（2）用溶液浸渍法在Si／Al为14和80的β沸石上分别负载不同量的硼酸，得到8种不同的催化剂；（3）用化学液相沉积法，将不同量的正硅酸乙酯分别浸渍在Si／Al为14和80的β沸石上，得到8种负载SiO₂的β沸石催化剂。同时，对部分催化剂的物性（Si／Al比、比表面积、孔容）及酸性进行了测定。 其次，通过选定的催化剂，考察了反应温度、载气流量和不同种类溶剂对反应的影响。得到了适宜的反应条件：反应温度为350℃，载气流量为30ml.min^-1，合适的溶剂为乙醇。 在选定的反应条件下，分别考察了β沸石改性前后的反应性能。实验发现Hβ（Si／Al=14）沸石的活性较高，反应6小时后，环己酮肟的转化率仍保持为93.67％，但其产物选择性最高时也仅为44.45％。Hβ沸石经不同浓度的稀盐酸脱铝处理后，转化率均略微下降，但产物选择性得到提高。实验结果表明，β沸石的Si／Al越大，选择性越高，最高选择性达到59.51％。 实验发现，β沸石负载硼酸后转化率均降低。反应开始时，选择性较高，但是选择性不太稳定，随反应时间下降。Si／Al较大的β沸石上负载硼酸时，转化率和选择性都更高些。β沸石经正硅酸乙酯改性后，降低了转化率。反应开始时，郑州大学硕士学位论文选择性较高，但是选择性不稳定，随反应时间下降。在51/Al较大的p沸石上负载硼，选择性较高，但转化率稍低。在51/Al比为80的p沸石上负载4wt%的硼酸反应2小时，选择性最高达63.99%。总之，增加p沸石的硅铝比，可以显著改善催化反应性能以提高产物选择性。对负载型p沸石催化剂，硅铝比较大的p沸石负载效果较佳，但需要进一步提高催化剂的稳定性。 鉴于日沸石催化剂上存在着明显的反应失活现象，本文还考察了p（0 .2MHCI）沸石活性在24小时内的的变化规律，发现环己酮肠的转化率随时间的变化符合方程x二103.69xe一0.0“’8‘，得到失活因子b二0.02185一’。反应24小时后的失活催化剂在500oC下用空气吹扫2小时后，活性得以恢复，表明催化剂在反应过程中可重复再生使用。用溶液抽提法和色质联用仪分析的结果表明，由于在催化剂表面上发生高度结焦，进而减少了反应活性位。这是造成p沸石催化剂失活的主要原因。