导电性聚合物聚吡咯（polypyrrole, PPy）具有极大的比表面积，作为超级电容器（supercapacitor, SC）储能材料具有较好的应用前景，然而由于PPy充放电过程中容易发生主链断裂，导致电极材料的过早衰减和比容量下降。本文采用不同方法合成了PPy复合电极材料，试图通过与其它材料的复合，减缓PPy分子链的降解。首先，通过化学氧化法制备的PPy/TSA（对甲基苯磺酸），在0.5M Na2SO4（pH=7.6）的电解液中进行的电化学测试表明：PPy/TSA具有良好的快速充放电能力，但经过1000次充放电循环后发现其比容量下降了25.5%。用CV测试了PPy/TSA电极循环前后的伏安曲线图，发现循环后PPy/TSA的氧化峰逐渐消失，并且非法拉第电流减小。交流阻抗测试表明，PPy/TSA在反复充放电循环后，电荷传递电阻增加，高频区的双电容值降低，低频区的双电容值增加。对循环后的产物进行比表面积测试，发现充放电过程中聚合物链的反复氧化/还原导致材料平均孔径减小、比表面积下降。FT-IR和Raman光谱也证实PPy纳米粒子在充放电过程中会发生降解，生成一种含C=O的醌式结构物质，这表明聚合物电极材料比容量的下降可能与PPy主链的不可逆氧化和充放电过程中聚合物主链反复地膨胀/收缩导致的结构碎片化有关。用KMnO4代替FeCl₃为氧化剂制备了复合材料MnO₂/PPy/TSA，采用FTIR、SEM、BET、CV、EIS及恒电流充放电等方法研究了复合材料的电化学性能。结果表明其比表面积为123.8m²/g，最可几孔径为3.5nm，而且MnO₂/PPy/TSA体现最佳电容性的电位区间正移到-0.1⁰.9V，当以3mA/cm²充放电时，MnO₂/PPy/TSA的比容量为376F/g，经过500次充放电循环后其容量衰减了7.3%，和PPy/TSA相比，充放电过程中的容量稳定性提高了10.5%。进一步研究发现，PPy/TSA复合材料的微观形貌对其比容量影响较大。以水热法制备的纤维状MnO₂为模板，酸性环境下氧化聚合Py，SEM和TEM结果显示PPy/TSA为颗粒状堆积起来的中空纤维结构，比表面积达到107.6m²/g，材料的孔径分布范围较广，在10mA/cm²时，比容量为305F/g，但容量衰减仍然较严重。用超声混合法制备了AC（活性炭）/PPy/TSA，对比了不同质量比的复合材料的电化学性能，得到当m（AC）：m（PPy/TSA）为6：4的时候，复合材料的电容性能最佳。最佳配比时其比表面积为1136.7m²/g，在10mA/cm²下的比容量为370F/g，并且循环稳定性也得到了较好的改善，1000次恒电流充放电后，复合材料的容量保持为最初的91.8%，但是在0℃下，复合材料的电容性能有所下降。