氧化物在载体表面的单层分散及结构研究

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单层分散理论认为,大多数氧化物能自发地在载体表面发生分散形成单层或亚单层结构,并有最大单层分散阈值。分散物与载体表面能产生强烈的相互作用,这种作用力的大小对分散物在载体表面的结构产生巨大的影响。大量的研究表明单层分散现象普遍存在于双组分的氧化物体系中。对单层分散现象的系统研究,对于筛选高性能的催化剂及新型功能材料具有重要的意义。本文的研究目的在于以单层分散理论为基础,对双组分单层分散体系的表面结构进行深入的研究,以便能更充分的认识单层分散的本质及产生的根源。 本文主要利用X-射线光电子能谱(XPS),X-射线衍射(XRD)及扩展的X-射线精细结构谱(EXAFS)对三种氧化物(氧化铜、氧化钴及氧化钼)在三种不同的载体(锐钛矿型二氧化钛、α-氧化铝和γ-氧化铝)表面的分散及结构进行了系统研究。XPS、XRD及EXAFS实验结果表明:三种氧化物均能在所对应的载体表面发生单层分散,并得出了相应条件下的分散阈值。通过采用已知结构的氧化物作标样,对所得到的数据进行EXAFS拟合,最终得到了分散态配位结构。 采用浸渍法制备了氧化铜、二氧化钛分散体系。结果表明:400℃焙烧下,氧化铜在二氧化钛表面的分散阈值为7.2mgCuO/gTiO2或5.6Cu原子/nm2 TiO2。随负载量的变化,氧化铜在二氧化钛表面存在两种不同的配位结构。当负载量远小于分散阈值时,铜在载体表面以铜氧六配位[CuO6]的形式存在。随负载量的增加,铜氧四配位结构[CuO4]逐渐在分散态中出现并随载量增加而增多。当达到阈值时,两种结构之间
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