锡卟啉的合成、负载及其催化氧化烯烃的研究

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烃类的催化氧化反应在化学工业中具有十分重要的地位,其中涉及的催化剂种类繁多,而仿生催化剂具有高效、绿色、节能等特点备受关注。金属卟啉因能够有效地模拟细胞色素酶(过氧化氢酶、P-450)的功能作用成为一类人们研究热点的仿生催化剂。金属卟啉作为细胞色素P-450酶辅基的活性中心,在有机合成、催化、材料、生物等领域具有广泛的应用。所以,开展金属卟啉衍生物催化氧化烃类的研究具有十分重要的意义。本论文首先在绪论章节简单介绍了卟啉以及金属卟啉,然后总结了金属卟啉的均相催化应用、固载型金属卟啉的多相催化应用及取代基对金属卟啉的活性的影响,最后阐述了环己烯的催化氧化研究现状。实验部分第一章节合成了一系列金属次卟啉衍生物并对其进行了结构表征。以氯化血红素为原料合成了金属次卟啉二甲酯并对其β-位进行改性修饰合成了一系列β-位取代金属次卟啉二甲酯,同时优化了实验反应条件。其次,实验部分第二章节和第三章节为金属卟啉的均相催化应用。以Sn-DPDME为催化剂,考察了反应时间、温度、压力、催化剂用量催化氧气氧化环己烯的催化性能,得出在反应温度100℃、压力0.8MPa、时间7h、催化剂用量为5mg(7.2×10-3mmol),环己烯为10mL(98mmo1),环己烯的转化率为84%,主产物的总选择性为94%,催化分子氧氧化环己烯反应为自由基反应。然后在最佳工艺条件下进行β-位取代金属次卟啉二甲酯催化氧气氧化环己烯的反应,考察取代基对金属卟啉催化性能的影响;同时,通过紫外光谱和质谱碰撞裂解分析,探索β-位取代基对金属卟啉光谱性能和稳定性能的影响。最后,实验部分第四章节制备了两类负载型催化剂,即硅胶负载锡卟啉(SiO2&NH2&Sn-DP)和纳米Fe304负载锡卟啉(Fe3O4&SiO2&NH2&Sn-DP),给予了详细的FTIR、TG-DTA、TEM、SEM、XRD表征。探讨了催化氧气氧化环己烯的最佳反应条件,并在此条件下进行了催化氧化系列烯烃的反应。
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