脂肪族聚碳酸酯(APC)作为一类重要的可生物降解高分子材料，具有良好的生物降解性、生物相容性和物理机械性能，受到人们的广泛关注。酯交换法制备APC具有聚合物结构可调、产品色泽好、催化剂使用量少、聚合工艺简单等优点，具有良好的工业化前景。但目前该法所制备的APC分子量较低，不能作为一种塑料使用。研制高活性催化剂是制备高分子量APC的关键。针对此，本文通过选择高活性催化剂制备出高分子量APC，并在此基础上研究APC结构与性能的关系。主要研究内容和结果如下：　　 以TiO2/SiO2溶胶为催化剂，首次通过酯交换法成功制备出了高分子量APC，并对其结构和性能进行了详细的表征。结果表明，随着APC重复单元中的亚甲基数(m)的增大，其玻璃化转变温度和热分解温度分别下降和上升；而熔点则与m呈奇偶效应。当Mw＞70000时，APC具有较高的拉伸强度和断裂伸长率，可以满足可生物降解塑料的力学性能要求。其中，高分子量的聚碳酸丁二酯(PBC)和聚碳酸己二酯(PHC)薄膜力学性能优异，与聚丙烯拉伸性能相当。　　 以碳酸二甲酯、1，4-丁二醇和1，6-己二醇为原料，通过酯交换法制备出了高分子量的聚碳酸丁二酯-聚碳酸己二酯无规共聚物(PBHC)。在PBC和PHC缩聚过程中存在预聚物挥发和热降解反应。酶降解实验结果表明，影响PBHC生物降解性能的主要因素有：结晶度、熔点和晶体类型，而PBHC共聚结构单元组成和微观链结构对其降解速率基本没有影响。　　 热降解动力学研究表明，PBC和PHC的活化能均随着热降解反应程度的增大而增大，说明其热降解存在多种反应机理。PBC的热降解机理主要包括拉链反应、β-H转移反应和脱除二氧化碳的反应；PHC的热降解机理主要为分子内酯交换反应、β-H转移反应和脱除二氧化碳的反应。　　 结晶和熔融行为的研究表明，PBC的结晶速度非常慢，PHC的结晶速度较快。PBC和PHC等温结晶后的熔融曲线上出现三重峰，可由二次结晶和熔融-结晶-熔融机理来解释。　　 利用无机成核剂对PBC结晶性能进行改性。结果表明，成核剂的加入能明显加快PBC的结晶速度，其中氮化硼的效果最好。