铕掺杂钛酸盐体系红色荧光粉的溶胶—凝胶法制备及性能研究

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稀土离子独特的发光特性,使其在发光材料应用领域中有着不可代替的作用。Eu3+为激活剂的发光材料已成为红色荧光粉的重要来源,Eu3+的发光性质与之匹配的基质材料的种类、晶相密切相关,所以研究不同基质材料中Eu3+的发光性质受到普遍关注。钛酸盐是一类新型的,物理化学性质稳定的发光基质材料,本文选取钛酸锌、钛酸镁、钛酸镧钠、钛酸钇钠作为基质,采用溶胶-凝胶法制备了Eu3+掺杂ZnTiO3和Zn2TiO4,Eu3+、Gd3+共掺杂MgTiO3,Eu3+掺杂Na2La2Ti3O10和Eu3+掺杂NaYTiO4基红色荧光粉。以X-射线衍射(XRD)、差热-热重(DTA-TGA)、红外光谱(IR)等技术对制备样品的结构进行了表征,通过荧光光谱及色坐标对其发光性质进行了研究。采用溶胶-凝胶法制备了Eu3+掺杂ZnTiO3和Zn2TiO4发光材料,经500℃退火处理后,样品呈现立方相ZnTiO3,当退火温度达到700℃时,样品呈现四方相Zn2TiO4。通过Eu3+掺杂ZnTiO3和Zn2TiO4发光材料的激发及发射光谱,发现均以465nm蓝光作为最佳激发波长,可以得到以Eu3+的5D 0→7F 2跃迁为主的红色荧光粉。通过计算Eu3+掺杂ZnTiO3和Zn2TiO4的色坐标值,得知Eu3+掺杂ZnTiO3的色坐标值为(0.6233,0.3762),接近于美国国家电视标准委员会NTSC标准值(0.670,0.330)。有望成为适用于蓝光LED芯片的新型红光材料。利用溶胶-凝胶法制备了MgTiO3:Eu3+、Gd3+红色荧光粉。对Eu3+及Eu3+、Gd3+共掺后MgTiO3红色荧光粉中Gd3+对MgTiO3:Eu3+体系中Eu3+发光性质的影响进行了研究。在MgTiO3:Eu3+、Gd3+体系中Eu3+的发光强度强于Eu3+的单一掺杂。说明在MgTiO3:Eu3+、Gd3+样品中,Eu3+和Gd3+离子之间发生了能量传递,提高了Eu3+在MgTiO3基质中的发光性能。以乙二醇为稳定剂,利用溶胶-凝胶法合成了Eu3+掺杂Na2La2Ti3O10红色发光材料。经600℃退火处理后,得到中间产物立方相Na0.5La0.5TiO3,当退火温度达到700℃时,得到终产物四方相Na2La2Ti3O10。通过Na2La2Ti3O10:Eu3+样品的激发光谱及发射光谱,发现最佳激发波为397nm,以397nm紫外光作为激发能量,得到了以Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁为主的红色荧光粉。通过计算Na2La2Ti3O10:Eu3+的色坐标值为(0.6251,0.3744),接近于NTSC标准色坐标值(0.670,0.330)。研究了Eu3+掺杂NaYTiO4红色发光材料,XRD结果表明,经过800℃焙烧2h后得到纯的四方相结构NaYTiO4:Eu3+荧光粉。通过分析NaYTiO4:Eu3+样品的激发光谱和发射光谱,发现最佳激发波长为397nm,以397nm紫外光作为激发波长,得到了以Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁为主的红色发光材料。以ZnTiO3、Zn2TiO4、MgTiO3、Na2La2Ti3O10、NaYTiO4为基质材料,以最为常见的Eu3+为激活剂,采用简单易于操作的溶胶-凝胶法,制备出发光性能优良的钛酸盐基质红色荧光粉材料,为更加丰富稀土发光材料的领域,拓宽钛酸盐的应用范围提供了信息。
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