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21世纪是环保的世纪,降低轻质油的硫含量已成为一项迫切而重要的任务。目前各国都在加紧研究轻质油非加氢脱硫的新技术,其中氧化脱硫和离子液体萃取脱硫是其中的研究热点。本文研究了氧化萃取脱硫,二级氧化脱硫,汽油切割馏分后的氧化萃取脱硫和离子液体萃取脱硫。⑴氧化-萃取脱硫研究了全馏分汽油的氧化-萃取脱硫工艺,通过单因素法确定了工艺条件:①氧化过程:全馏分汽油70g(硫含量900.4ppm), 30%双氧水用量是20.0g,88%的甲酸用量为40mL,反应温度55℃、反应时间10min,氧化后汽油质量为62.6g,收率为89.5%,硫含量为674.9ppm,脱硫率25%。②萃取过程:使用90%DMF做萃取剂,剂油体积比为0.9:1,萃取时间5min,萃取温度40℃,氧化后的全馏分汽油(硫含量674.9ppm)经萃取,收率为81.2%,硫含量为265.2ppm,脱硫率为60.7%。③萃取剂的回收:采用蒸馏法回收萃取剂,循环5次后各参数大致趋于稳定状态,由此可以验证此法回收萃取剂是可行的。⑵二级氧化脱硫以全馏分汽油为研究对象,研究了不使用萃取剂,直接使用甲酸二级氧化脱硫的工艺,通过单因素法确定了工艺条件:①一级氧化条件:全馏分汽油70g(硫含量900.4ppm),88%的甲酸用量为40mL, 30%双氧水用量是20.0g,反应温度55℃、反应时间10min,氧化后汽油质量为62.6g,收率为89.5%,硫含量为674.9ppm,脱硫率为25.0%。②二级氧化条件:一级氧化后的汽油62.6g,88%甲酸用量20mL,30%双氧水用量是12.5g,反应温度80℃、反应时间15min,二级氧化后汽油质量为57.6g,收率为92.0%,硫含量为323.3ppm,脱硫率为52.1%。⑶汽油切割馏分后的氧化-萃取脱硫以切割组分后的汽油为研究对象,研究了轻组分碱洗,重组分氧化的脱硫工艺。通过单因素法确定了工艺条件:①汽油切割中,本批次汽油的切割温度是80℃。轻组分硫含量维持在228.9ppm,重组分硫含量维持在1397.5ppm。轻组分权重为28.6%,重组分权重为71.4%。②室温25℃下,用体积分数为5%的浓度为10%的NaOH水溶液处理轻组分,搅拌5min,可使硫含量降至161.3ppm。根据轻重组分各自占的权重,油品欲脱硫至500.0ppm,则重组分需处理至686.2ppm。③重组分使用甲酸-双氧水氧化脱硫。汽油投料50g,适宜的双氧水用量是10g,88%的甲酸用量为15mL,适宜的反应温度是95℃、适宜的反应时间是10min,在此条件下,重组分可脱硫至557.9ppm,脱硫率60.1%,质量为43.9g,收率87.8%。与碱洗后的轻组分混合,硫含量可降至500.0ppm以下。④甲酸回收中,对采用异丙醚作共沸剂进行共沸去水进行了初步研究,循环5次后各参数大致趋于稳定状态,并此方案可行。⑷离子液体萃取脱硫本文合成了烷基咪唑和烷基吡啶类离子液体各6个,实验初步优化了它们的合成条件。在离子液体的合成中,N-烷基化反应中随着碳链的增长,由于空间位阻作用,反应活性降低;离子交换反应进行的难易程度与阳离子部分的取代烷基链长短无关。萃取脱硫应用实验中,对于阳离子部分有相同取代烷基的离子液体,阴离子部分为四氟硼酸根较六氟磷酸根萃取脱硫效果好;对于阴离子部分相同的离子液体,阳离子部分连有的取代烷基越长,脱硫效果越好;萃取脱硫效果最好的烷基咪唑类离子液体是[OctMeIm]BF4,烷基吡啶类离子液体是[OctPy]BF4。将这两种离子液体加入甲酸-双氧水体系,汽油收率没有明显变化,氧化体系的脱硫能力增强,加入烷基咪唑类离子液体[OctMeIm]BF4的脱硫效果好于加入烷基咪唑类离子液体[OctPy]BF4。