自洽场理论对物理缔合高分子溶液的相分离及凝胶化转变的研究

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本文通过自洽场理论研究了物理缔合高分子溶液的相分离并通过计算应力突变的方法确定了高分子溶液的凝胶化转变。缔合高分子是指含有“粘性单体”的高分子,这些粘性单体可以形成可逆的物理结点,进而形成可逆的凝胶。高分子系统控制相分离的重要参数是_χN,调整高分子体积分数φ_P和作用参数_χN得到高分子溶液的相图。研究发现随着高分子体积分数φ_P的增加,相分离的临界值_χN先降低后升高,整个相图不对称,相分离_χN最小值偏向体积分数小的方向。增大高分子粘性单体的间隔,相分离的_χN增加;减小高分子粘性单体的间隔,相分离的_χN降低。相分离后的高分子系统提取出浓相对其施加简单剪切,系统由平衡态变成非平衡态,两态自由能差值与形变量的比值即为应力。通过应力的突变可以确定高分子的凝胶化转变点。首先得到凝胶化转变图线,发现随着高分子体积分数的增加,凝胶化转变_χN的临界值降低。增加高分子链单体数,凝胶化转变_χN的临界值降低,也就是说高分子链单体数的增加促进凝胶的产生。以上方法得到的结果与已有的数值模拟结果符合得很好。
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